CHNG 7 GLYCOZIT TIM V GLYCOZIT XIANOGEN

7.1 GLYCOZIT TIM7.1.1 I CNGGlycozit tim l nhm glycozit c cu trc steroit, c tc dng c hiu i vi tim. Nhng liu cao chng tr nn gy c, dn n cht ngi.Trong cy glycozit tim tn ti dng glycozit ha tan trong dung dch t bo. Di tc dng ca men hoc axit long, cc glycozit b thy phn to thnh genin v cc ng. L glycozit nn chng d tan trong nc v cn long, rt t tan trong cc dung mi khng phn cc hoc phn cc yu nh ete, ete du ha, benzen...Trong dung dch nc cc glycozit tim lm gim sc cng b mt ca dung dch v to bt khi lc mnh.Glycozit tim tn ti trong khong 10 h thc vt, c bit l h Apocynaceae v h Asclepiadaceae

7.1.2 CU TRC HA HC7.1.2.1. PHN GENINPhn genin ca glycozit tim c cu trc 5 vng A, B, C, D, F. Vng F l mt vng lacton hoc gn vi C17. Da vo vng lacton ngi ta chia thnh hai nhm chnh:- Cacdenolit (I), genin c vng - lacton -, -khng no ( cn gi l butenolit)- Butadienolit (II), genin c vng - lacton khng no vi 2 ni i (cn gi l pentenolit)

Cu trc cc genin ca glycozit tim c th khc nhau 3 im:+ Cu hnh C3, C5 hoc C17 ( hoc )+ C th thm nhm chc cha oxi, ch yu l nhm OH Ti C1, C2, C5, C11 ,C12 , C15 , C16 , v C19+ C th c cc lin kt i trong khung, thng l vng B

7.1.2.2. PHN NG Phn ng ca glycozit tim kh phc tp. C 3 loi ng ng thng thng ( v d Glucozo, Rhamnozo, Xylozo) ng 2-deoxy: l ng khng c oxi v tr s 2. Loi ny kh ph bin trong glycozit tim ( v d Digitosozo, Oleandrozo) ng c bit

Trt t lin kt ca glycozit tim nh sau: Genin gn trc tip vi vi phn t ng 2-deoxy hoc ng c bit, tip n l mt vi phn t ng thng thng, nht l glucozo gn vo cui mchGenin (ng 2-deoxy hay ng c bit)n -(glucozo)n Tc dng ch yu ca glycozit tim ch yu do genin, nhng phn ng c nh hng n tan, s phn b c trng ca thuc trong c th, s tch ly v s thi tr thuc v c tnh.

7.1.2.3. CU TRC CA MT S AGLYCON CA GLYCOZIT TIM

7.1.2.4 Cng thc mt s ng ca glycozit tim

7.1.3. CHIT XUTNi chung cc sn phm c ng dng trong iu tr l cc glycozit c cha t 1 n 4 phn t ng. iu mu cht trong k thut l vic khng ch hoc dng men thy phn vi mc cn thit t c sn phm mong mun.Nu mun thu c glycozit nguyn sinh phi dit men thy phn trong nguyn liu bng cch un si nguyn liu vi cn 50-90% trong vi phtNu cn ly glycozit th sinh th dng men thy phn trong nguyn liu hoc cho men khc thm vo

Nu cn ly aglycon ( nghin cu) th thy phn bng axit long hoc thy phn men + thy phn axitNguyn liu, c bit l ht phi tin hnh loi cht bo bng ete du trc khi chitTnh phn cc ca cc glycozit ph thuc ch yu ca bn cht v s lng ca cc ng trong hp cht. Ni chung nu cng nhiu phn t ng th phn cc cng mnh. Dung mi thch hp chit glycozit tim l cn 50-90%. loi tp (ch yu l cc hp cht phenol v tanin) c th dng ch axetat v cho chy qua ct hp ph. tch phn on cc glycozit c th dng cc h dung mi c phn cc khc nhau.

7.1.3.1 CHIT AGLYCON ( nghin cu)Nguyn liu c loi tp s b bng ete du ha.Ly b nguyn liu chit bng cn vi nng thch hp bng soxhlet hoc chit hi lu 2-3 ln. Dung dch thu c, ngui, cho dung dch ch axetat vo loi hp cht phenol (ta). Axit ha dch bng axit sunfuric n pH= 5-6. Lm bay hi bt dung mi v sau chit bng dung dch CHCl3-etanol (2:1) cho n khi ht glycozit. Cho bay hi dung mi, ha tan cn bng cn v thm mt t axit sunfuric v thy phn khong na gi khong 500C. ngui, chit bng CHCl3, ra dch CHCl3 bng NaHCO3, ra li bng nc , lm khan bng Na2SO4, ct thu hi dung mi thu c cn. Tch bng sc k ct thu c aglycon.

7.1.3.2. CHIT GLYCOZITNguyn liu c chit bng dung dch cn t 50-900, sau ct loi dung mi p sut thp v tch ring theo nh phng php chung nu trn.

7.1.4 PHN TCH7.1.4.1. CC PHN NG MU Phn ng Baljet: 1 mg cht th thm 3-4 git thuc th (hn hp th tch tng ng axit picric 1% trong cn v dung dch 10% NaOH trong nc). nu c mu vng cam hoc hng xn l phn ng dng tnhPhn ng Kedde: thuc th l hn hp ng tch ca 2 dung dch:+Dung dch A: axit 3,5-dinitrobenzoic 2% trong cn+Dung dch B: KOH 5,7% trong nc. Cho 12 git thuc th vo 1mg cht th, nu c mu hng tm l dng tnh. Mu ny bin i sau 1-2 gi

Phn ng Raymond: cho 1-2 git dung dch m-dinitrobenzen 1% trong cn v 2 git dung dch NaOH 20% trong nc vo 1mg cht th. Nu c mu tm hoc xanh l phn ng dng tnh ( cc nhm metylen hot ng cng cho phn ng ny) Phn ng Tollens: ng nghim cha 2-3 mg glycozit v 5 git pyridin, thm 4 git thuc th Tollens, nu dung dch c ta bc l c mt ca ng kh trong glycozit.

Phn ng Keller- Kaliani: (Phn ng c trng cho ng 2-deoxy) . Trong ng nghim cha 0,1-0,2 mg cht th, thm 1ml dung dch thuc th mi pha gm 1ml feric sunfat Fe2(SO4)3 5% v 99 ml axit axetic bng. Sau cho thm 1-2 git axit sunfuric. Nu c mu xanh xut hin trong 1-2 pht l phn ng dng tnhPhn ng Xanthidrol: Ly 1-2 mg cht th , thm 3-5 git dung dch xanthidrol 0,125% trong axit axetic bng c thm 1% HCl c. Nu c mu chng t c ng 2-deoxy

7.1.4.2. SC K GIY V SC K LP MNGSc k giy: Pha di ng dng cho sc k giy l h cc dung mi phn cc nh: + n-butanol bo ha hi nc + etanol-pyridin- nc (5:1:4)

b) Sc k lp mng: Cht hp ph l silicagel G hoc oxit nhm trung tnh, Cc h dung mi phn cc, cc h dung mi thng dng l:- etyl axetat Xiclohexan (4:1)- etyl axetat axeton (9:1)- metyl etyl xeton- CHCl3- focmamit (5:2:1)Hin mu trn giy hoc trn sc k lp mng bng cc dung dch sau:- m-dinitrobenzen 10% trong cn, tip n phun dung dch NaOH 10% trong metanol- nc, cc glycozit xut hin mu tm hoc xanh- Dung dch axit tricloaxetic 25% trong CHCl3, h nng 1100C, xem mu qua UV- Dung dch anisandehit trong axit axetic-H2SO4 h nng 1100C

7.1.4.3. QUANG PH: UV, IR, MS, NMR

7.2 GLYCOZIT XIANOGEN7.2.1.CU TRC Cu trc chung ca hp cht ny nh sau:

Khi b thy phn bi men chng gii phng HCN ( axit prussic, hidro xyanogen)

7.2.2 PHN B pht hin s c mt ca xyanogen glycozit trong khong 750 loi ca 250 chi h thc vt. Cc glycozit xyanogen ph bin nht l linamarin v lotaustralin v hai loi ny thng c mt ng thi vi nhau. Chng c trong mt s loi sn.

Ngoi ra cn c mt s loi khc.

7.2.3 PHN TCHPht hin HCN: Dng giy picrat + Giy picrat c iu ch bng cch dng axit picric 0,05M trong nc c trung ha bng NaHCO3 v lc, ct giy lc thnh tng gii nh, nhng vo dung dch picrat, lm kh, bo qun kn. + th ta dng 1 gam nguyn liu ti, thi nh, cho vo ng nghim, thm 1 git nc, 2 git toluen nghin nhanh bng a thy tinh. Dng nt bc y kn ming ng nghim, trong ng c t l lng 1 t giy picrat. Gi m ng nghim 400 trong 2 gi. Nu c HCN gii phng th giy picrat chuyn t mu vng sang mu . Mu cng m th HCN gii phng cng nhiu.

Nu phn ng m tnh c th gi nguyn ng nghim 24-48 gi nhit phng sau lm li nh trn.Ngoi ra cng c th dng phng php sc k giy hoc lp mng phn tch xyanogen glycozit.

*