12 Polyreactions in Miniemulsions

69
Polyreactions in miniemulsions Markus Antonietti * , Katharina Landfester Max Planck Institute of Colloids and Interfaces, Research Campus Golm, D-14424 Potsdam, Germany Received 27 July 2001; accepted 30 August 2001 Abstract Miniemulsions are specially formulated heterophase systems where stable nanodroplets of one phase are dispersed in a second, continuous phase. It is delineated that miniemulsions rely on the appropriate combination of saturated high shear treatment, surfactants, and the presence of an osmotic pressure agent insoluble in the continuous phase. The droplet diameter is adjusted by the type and amount of surfactant, the volume fraction of disperse phase, and the general dispersion problem and lies between 30 and 500 nm. Since each of those droplets can be regarded as an individual batch reactor, a whole variety of polymerization reactions can be performed starting from miniemulsions, clearly extending the pro®le of classical emulsion polymerization. This article gives an overview about the mechanisms of formation of and polymerization in miniemulsions and reviews the current standing of the ®eld for both the synthesis of new polymers and disperses hybrid systems from heterophase situations. q 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved. Keywords: Polymer latex; Heterophase polymerization; Miniemulsion; Polymer nanoparticles; Composite particles Contents 1. Introduction .................................................................. 690 2. Miniemulsions ................................................................. 692 2.1. Emulsion stability against Ostwald ripening, collisions, and coalescence .................. 692 2.2. Techniques of miniemulsion preparation and homogenization .......................... 694 2.3. In¯uence of the surfactant .................................................... 697 2.4. In¯uence of the ultra)hydrophobe .............................................. 699 2.5. Inverse miniemulsions ....................................................... 708 2.6. Preservation of particle identity throughout miniemulsion polymerization ................. 710 2.7. Surfactant variation ......................................................... 711 2.8. Checklist for the presence of a miniemulsion ...................................... 712 2.9. Differences between macro-, mini-, microemulsion and suspension polymerization .......... 713 2.10. Miniemulsion related processes ................................................ 715 Prog. Polym. Sci. 27 2002) 689±757 0079-6700/02/$ - see front matter q 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved. PII: S0079-670001)00051-X www.elsevier.com/locate/ppolysci * Corresponding author. Fax: 149-331-567-9502. E-mail address: [email protected] M. Antonietti).

Transcript of 12 Polyreactions in Miniemulsions

Page 1: 12 Polyreactions in Miniemulsions

����������� � �� ������

������ ������� ������� ���������

��� ������ ���� �� �� ������� ��� ��������� ������� ���� ����� ������� ������� �������

������� �� ���� ���� ����!�� "� ��#�� ����

��������

��� ������ ��� �!������ ��� ����� �����!���� ���� � $���� ��%�� �������!��� �� ��� !���� ���

��!����� � � ������� �������� !����& ' � �������� �� �� ������ ���� �� �� �!!��!��� �� %����

�� ������� �#� ����� ��� ��� ���������� ��� �� !������� �� �� �� �� !������� �#�� �����%�� � ��

�������� !����& (�� ���!�� �� ��� � ��)���� %� �� �!� ��� � ��� �� ��������� �� ���� � ������ ��

��!���� !����� ��� �� #������ ��!����� !��%�� ��� ��� %�$��� "� ��� *�� � & +��� ���� �� ���� ���!���

��� %� ��#����� �� �� ������� %��� ������� � $���� ����� �� !��� ��,��� ������� ��� %� !����� ��

����# ��� �� ������� ������� �-����# �� !��.�� �� �������� � ����� !��� ��,���& (�� ����� #���

�� ������$ �%�� �� ������ � �� ��� ��� �� ��� !��� ��,��� � �� ������ ��� ����$� �� ������

�����# �� �� .��� ��� %�� �� ������� �� ��$ !��� ��� ��� ��!����� ��%�� ���� � ��� �����!����

������& � ���� /������ +����� ��& ��� �#�� ��������&

��!���0 ���� �� ���- 1����!���� !��� ��,��� ��� ����� ���� �� ����!������ 2� !��� !������

�����

�& '�������� & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & 34�

�& ��� ������ & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & 34�

�&�& / ����� ��%�� �#��� 5�$��� �!���#� ��������� ��� ����������� & & & & & & & & & & & & & & & & & & 34�

�&�& (����6��� �� �� ����� !��!����� ��� �� �#��,��� & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & 347

�&"& '�8����� �� �� �������� & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & 34�

�&7& '�8����� �� �� 9����:�����!��%� & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & 344

�&*& '������ �� ������ & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & ��;

�&3& ���������� �� !����� ���� ����#��� �� ����� !��� ��,��� & & & & & & & & & & & & & & & & & ���

�&�& +������� ������ & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & ���

�&;& 2������ ��� �� !������� �� � �� ����� & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & ���

�&4& <��������� %�$��� ����=� �=� ���� ����� ��� ���!����� !��� ��,��� & & & & & & & & & & ��"

�&��& ��� ����� ������ !�������� & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & ��*

���#& ���� & +�& �� 9����: 3;4>�*�

���4=3���?��?@ = ��� ���� ��� � ���� /������ +����� ��& ��� �#�� ��������&

�''0 +���4=3���9��:���*�=A

$$$&�������&�� ?�����?!!�����

� 2�����!����# �����& B�-0 �74=""�=*3�=4*��&

"����� �����# !�!�C !�#=#�� & !#&�� 9�& �����:&

Page 2: 12 Polyreactions in Miniemulsions

�&��&�& +$����# ���� & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & ��*

�&��&�& ���� ��,��� ����# ������� & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & ��3

�&��&"& D%�� !������ & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & ��3

�&��&7& ���� ��,��� �� � ������ ��� %� � %���� � ���.���� & & & & & & & & & & & & & & & & & & ��3

�&��&*& +�������� !��� �� ��!������ & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & ���

"& ������ !��� ��,���� �� �� ������ & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & ���

"&�& ��������� ��� ����� � �� ����� !��� ��,��� & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & ���

"&�&�& E������� & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & ���

"&�&�& ����� �� ���!�� �������� ��� !��� �� #��$� & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & ��;

"&�&"& ����� $� ���� ������� �� � ����%�,�� & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & ���

"&�&7& '�8����� �� ����� !��� �� �� ����� & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & ���

"&�&*& '�8����� �� ���!�� �,� �� �� ����� & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & ���

"&�& '����� & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & ��"

"&�&�& F���=����%�� ����� & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & ��7

"&�&�& 5�=����%�� ����� & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & ��*

7& <������ !��� ��,��� ������� � �� ������ & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & ��*

7&�& ������ �� �!��� ��,��� � ��#���� �� ������ & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & ��*

7&�& B�� ��� �� !������ � ���=�6����� !���� ������� & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & ���

7&"& B�� ��� �� !������ � ������ �� ����� & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & ���

7&7& E������������ !��� ��� & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & ��4

7&*& ������ ��!��� ��,��� & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & �"�

7&3& 2����� ���� ������� � �� ����� & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & �"�

7&�& 2�������� ���� ������ �� ����� !��� ��,��� & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & �"�

*& 1�%�� ����!������ %� �� ����� �������#�� & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & �""

*&�& ���� ��>!��� �� ��%��� & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & �""

*&�& /���!������ �� !# ��� %� ���� �� ���.���� & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & �""

*&"& /���!������ �� ���%�� %���� %� G��= �� ����� !��� ��,���H & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & �"*

*&7& /���!������ �� � �6��I��� ��� �� !��� �� ������!����� & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & �"�

*&*& +������ ����# �� �� ����� $� ���#��� ����!������ ��� ��������� %����# %����� & & �7�

*&3& ��� ������ $� ���� ����!������ & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & �7�

3& E��=������ !��� ��,���� � �� ����� & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & �77

3&�& ��������� ������� � �� ������ & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & �77

3&�& ����� !��� ��,��� & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & �7�

3&"& ���� �����,�� !��� ��,��� ������� & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & �7�

�& '���#��� �� ������ & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & �7�

;& ��������# ��!��� �� !��� ��� �� ������ & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & �*�

;&�& 1#� ����� ����� & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & �*�

;&�& 2������� �� ����� !��� ��,��� & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & �*�

;&"& +���� ��%�� & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & �*�

4& 5� �� ���,��0 �� �����! �� G��� ��� �� � ��#�� !��� ��H � �� ����� ���!��� & & & & & & & & & & �*�

��& 2�������� & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & �*�

�����$���#� ��� & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & �*"

���������� & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & & �*"

� ��������

(�� ������� ��� �!!����� �� !��� �� ����!������ ��!����� � � ���=������� ��=������ !��� �����-��� �-!������� � ����.� G����������H � !��� �� ������& (�� � ��� � � �� %�� �� �������& 5��� ��� ����� � #������ ���� � ����� �$���� G�� ��#��� �������H %������ �� ������� ������ ���

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2*34�

Page 3: 12 Polyreactions in Miniemulsions

������ ���� ������� ���� ��� ������ �� !��� ��� � G������H �������� � #������ $���� �����=����& (�� � $�� !��� �� ������ � ��������� $� �� !��%�� � � ��!���� �� � ������,� ��� ��� ��� !��� ��� � $���� �����#� � ��!����� � $��� #� ������� $� �� !��� ��,��� !������&� ������ ����� ��� �� ������! �� � �� �������#��� ���� �$���� � �#� ���� ����� �� !��� ����� ������� �&#& � � ,� ������#� ������ �� � ������ !�������# ��& � �#� !��� �� ������ �������%�� !�������# ������� ��� ���� %� �%���� %� !��� �� ��!������� ���� � $��� �� ���������%�� �������& (������ ������ ���� ������� �� !��� �� ��!������ ��� � !���%�� ������� �� !�� �� ������� ���#� ����� �� � !��� �� %��� ������ #��� %� �� �� ��� ���� !������ $��� � ������� %� �� !������ �� .� ��� ��� G��� ����H& (�� $��� !��� �� ������ ���%� #������� � !����# ������ ������� ���#� �� ���� �� �� �������� ������ %� ���� �� �� ��������� ��� ��!���� ��%%��� �� ����� ������ ��� �!����� ��� �%����&

J������ �� �� $���� �!!���� !��� �� ���-�� ��� ��� %� � ����� !��� ��,��� K�L& ' � ���� !�� � �� �� � ����� !��� ��,���� ���� ��� ������ �� �����%�� $���� ��� �!!�������%� � �� !����� ����-� ��� ��� � %� �$��� �� �� ��������%�� ������� �� �� !��� �� ���������� %� !����� �� � �� $��& +���� �!����� � ����� !��� ��,��� � #��� ��� �� ������ �� �=!��� ��,��� �� � �� �� %����� $���=����%�� ��� ���� %� ������� ������ ������� � ��������!��� ��,���� �� ����� ��� ���� !��� �� �������& (�� ������ ��� �� � �� !��� ��,��� ������ $���� �� !��� �� !������ ��� �� !����� �� � �������� ��������� #��$� ��� ���%�� ��� �� ����� � �� �������� $���� ��� �� ��� �� ��� � %� ����!���� %� ������� ����#��� $��� !����& D������ �� �� ���� �� ������ ���� ��� ������ ��!��� ��,��� ������ �������=�#�� ���� �� ���� �� �� �#���� ��� �������� � �� ������%�� �� !���� ���#� ���� � %�����!��&

(���� � � ����� �� ���� ����6��� � #������ !��� �� ��!������� ���� �� !��� ��,��� �� ���� ������� ���!����� !��� ��,���� �� �� #������� �� ��������� ��!������ %� !���!����� ������ ������ � ���.����� $��� $�� %� �������� � ��� ���� ����& ��� �� �� ��� ��$������,�� %� ������ ��������#�� ���� �� �-������ ��� �� ��������� ����.��� �������� ��%��� ������� !��������� �� �� ��� ����� ��� �!!������� $��� ��$���� ����� ������ %� �-����� � %����� �� � ��� #������ !�������� � !��� �� ������&

' � �������� � ���#=�����# ����,�� �����! � �����!���� !��� ��,��� � #������ � ������ �#������� ��� ��%�� ���!��� �� ��� �� �� !��� �� !��������� $��� ��� ��� ���������� %� 9�� ��� �� !���%��: !��� �� ������� � �� .��� !��� �� ���-��� ���!�# ��� !������� ����$��� ������ �-����#� ����� �������& (�� ���� �� �� ���!��� ���� � %��� � �� !� �������� �� �� ���� �� �� !��� �� ������& (���� !��� ��,��� �� !�������� ������ !������ �� �� ��!������ %��� ���� $���� �� �������� !���� � ��� #��� � ����!�� ������ ��� !���������� ���& (�� � � ��� $� ���� G�����������H� ���� ����� ���!��� %������ �� �� ���!����� ������������ $��� %��# �������� ����%�� %� ��� �� ���� �����&

F� �� �����! �� ������������ ��� ��� ��� ������#� �� �� ������� ��� ������ ��� �� ���#��� ����!������ $���� %�� ��� ����� � ��!��� �� $��� �� ����� ����� ���� �� �,� ��� ����������� �� �� ���-�� �� ��%�� !������& (�� !��� ��,��� � ���� ����������� ���� !���� � ��#��� !������� ������� &�& �� ������� � !����� �� � ���;>���� ������ !�� ��� !�� ��� $������ ��!����� ��� ���� ���� %� �� �������� !����&

' $�� ��� �� �� �� ����� � ����,�� � � $�� �-��� ��� �� ����� !��� ��,���� ������ ������ �������� � B#& �&

�����#� ���� ��� ������� � ��$ ������$� �� �� .��� �� �� ����� K�>7L� � �� �� ! �� ��

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2* 34�

Page 4: 12 Polyreactions in Miniemulsions

!����� ����$ � #��% �� �-!����# ����������# ��� �-!�� ���� ������! ��� $��� ����������!������ � �� ��� ����� � ����$ �� ����� ������ �� �� �� ���� ��� �� !���%��� �� �� .���&(�� �� ����� � ��� �� � ������ �����!�� �� �� $����# !���!��� �� �� ������� ���-� ���� �� �� ����� ����# �� !��� ��,��� !������� ��� �� #������� �� ������� !������������� %� �!!��!��� ������# �� ������� ������& ' $�� %� ���$� �� �� ������ ����� ����� ������� � ������ !��� ��,��� � $���� %� �!��� �� $�� � ��$ !��� ��� �� � �6��?�6���������#� %�� � ���� 9�6����� ������: ��� ������ 9��#��� �� ��������%�� ������: ������& F����� $�� ���$ �� �� !���!�� � �#��� ������%�� ��� �� � !�� #������� �� ��� ��� ���� �����!������� ��� ��� �� ����!������ �� ����!������ �� !��� �� ������ � #������ ������ !����$� �#� ��%�� ��� !�������%��&

� ����������

�$�$ "� ���� ��3����� �(���� 4�!��� �������(� ��������� ��� ����������

� ��%�� � ����� �� ���� � ��� ���!��� � ��� ������� ������� ������ � �� ����� 9�� !��!����%� 2��� � ��& K*L:& (� ����� ���� � ���� �� ���!��� �� %� ��%�,�� %�� �#��� ��������������� ��#������ 95�$��� �!���#� � ��� �������� !������ �� �� ������ : ��� �#�������������� %� �������� 9� % �������� !������ �� �� ������ :&

F��� �� ��=�=$��� � ����� � ������ %� �������� �#��� �� � �����#������ 8��������# ���������� � ���%��� �� ���!�� �,�� ������& /��� $��� �� �������� !���������.��� �������� ��%�� �� ���!���� �� ��� �� �� ���!�� ���%��� � ���� ��� %� ��� ����������!�� �� ��!���� !�������� $��� �������� $� ��������# ���!�� �,�� ������# � � �� ��� 8�- %��������& '� �� ���!��� ��� �� ��%�,�� �#��� ��������� ��#������� � ��� ���� $�� ���!!����

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2*34�

B#& �& (�� !���!�� �� �� ����� !��� ��,���&

Page 5: 12 Polyreactions in Miniemulsions

�������# �� �����#� ���!�� �,�& ' $�� ���$� �� �� ���!!������� ��� %� ���� ��� ��� � ������!��� K3L&

(�� 6������ ��!��� �� �� ��� �� #��$� �� �� ���#� !������ ��� �� ��� �� �������� �� ��� ��� !������ � � ����� $��� ���������� �-� ��� %� 1#��� ��� ���� K�L& ' $�� ���$� �� ��� ����� ��%�� $�� !��!������ � �� !����� ���� �& ��%����� � ��& K;L �� ������� %� ������������� �� �-!�� ���� ��� �� �� ����#�� �� �� !����� �,� ���%��� ������ � � ����������$� �� !������� �� �� ����,>+��,�� �����& /-����� ��� 8�������%�� � ������ $��� ������� K4L& <�� � �� ��$ $��� ����%��� �� 8�������%�� � ������ �-�% � �#��� ��%��&

(�� ��� �� �����! �� ����%�� ���!��� �� �������� �� ��# ��� %� ��%�,�� %� �� !������� �� ����=������ ��� �� !���� $�� .�� ��� ����� %� ��M���� K��L& � ��� ����� � �����!�� �� ��!���� ���� $�� ���� #��� %� ����� ��� N���� K��L� ��� ��� �� ������� ����& (���� ��� ��������� ������� �� ���������� ��� � �� �� �� ���� ��� ��!�� � ����$ ���� �� ��#��� �������� � ���� ����%�� ����� �����%�# ������� ��� ����� � ������ �� �������!�� ������� ��6��%�� $� � #�� !���� K��L&

'� �43�� $�� !��!���� �� ����%�� � ������ 9� ������� �� ���$���#� � �� �6��?�6�������: �� %� ��%�,�� $� ���!�� � �� 5�$��� �!���# !������ %� �� ����� �� � ���� ���� �� � ��� �� !���� $��� �� %� !����������� ������ � �� ��!����� !���� K�L& (����%�,��� ����� $�� ������� ���������� �����%�� %� F�%��� ��� 2��� K�"L& (��� ��������� ��� ����� $���� ���!��� ������� � ��!!�� �!���� 9�����%�� � �� �������� !����: ��� ����� ��� �����H� ��%�� �� �� ����,>+��,�� ���� �� 95�$��� �!���#:& (��� �-����� �� ��� ���� ��%����� � ��& K;L ��� ������ � #������ ������ �� �� ��� ��� ���!�� ���� � $��� ���������%��� ���� $��� ��%���� !�����!���� � !����� � %�� �,� ��� �� !���� �� �� ������!���& (��� ���#����� G��������H ��������#� $��� ��6���� ���� 8������� �%�� �� ��� .��� �6����� �� � �� � �� ��� ���!�� �,� ���%���� ��� G�!�����H ��������# �$��� � �!��� ���!�� � ������� ����%��& � $����� ������ ��� ��%��� !�������� ��##���� %���%����� � ��&� � ���.��� ���� � !����� �!����� ��������# ��� � %�� ��$�� �� � ������ ��� ����%��& (�� � ����� ������� � ����� %� �� �� !��� %�$��� �� �� �� !������� �� ����!!�� �!���� ��� �� ��!���� !������� �� ���!���&

(�� � �� �#� !������ ��� �� !������� �� ��%�� � ������ ��� �� ������& (�� ����������%�� � �������#����� ���� � ���� .���� ���� �� �������?����#��� � ������� �� ��%�� ��$��� � !������ %� � $�� ����� �� ���� �!���# ��%��� K�7L&

(�� ��� �� 5�$��� �!���# ��!���� �� �� �,�� �� !�����!���� ��� �� ����%�� �� �� ��!�����!���� � �� �������� !����& (�� ���� � �����!��%� �� ��!����� �� � ��� ���!��� $� � ��$!�����!���� ������� ���$� ���$ �� ��� �-����#�� %� %� ����# �� G���������!��%�H� �� ��%����� ��� %� �������� %� %����# �! ��������� � ���������# �� �� !�������& (�� $�� ���$� ���8�������%�� � ������ $��� $��� %���� �� !��8����������� ���!��� ��%�,�� %� �����& D�����# � ��� ���� ����%�� �!����� �&#& !��8����� ��!���!��!���� �� ���!���H ��%�� $�� ����������� ����� %� �������� �� ��%�� %���� ��%���� K�*��3L&

<��� � ��& K��L �����%�� �� �� ����� ����� ������� �� ��� ��!�� !������� �� ��.��� %������H� ��$& �� � �� ���� �� �� !��� �� ���� � � ����� ���!��� $�� ���� � ��#��� �#��� ��!��!������� 9�� ����%��: ��� �� ���#�� ����& '� ����� ��� �� ���� � ����� �6��%�� � �� ������#�� $�� ����� �� � ��� ���!��� ��� !��� � ���#�� ���!���& (�� ���� $�� ����� �� ������� � �� ��� ������ �� �� ���������!��%� � �� � ��� ���!��� ��� � �������� � �� ���#� ���!���& (���� ��� ��� ���!��� $�� ���� �� �� ������ ������� ��!�� !������� $� ���!�� � �� ���#�� ���!���� $���

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2* 34"

Page 6: 12 Polyreactions in Miniemulsions

$�� ������ ��� !������� �6��%�� � �%����& '� �� ����� !������ ��� ���!!��� %� �� ������ &

D����� �� �������� ������� �� �� ��!����� !����� ����%�,��� �� � ������ ��� ���� ����� %�������� ��� ����������� !��������& (�� ������# �� �� !��%�� � �� ������� 6����� � ������������ ��� �� ������� ������ %� ����� �� �!!��!��� ��������� $��� !����� ���� ��������� ������ ��%�,��� � �� ���!���&

�$�$ 5�����6 � �� ������ ���� ����������� ��� ����(���7�����

��������� � ���.���� ���� $� � !�� - �� �� 8�� !����� ������# �������=���� �#������ ������ ������& (�� � ���.���� ������� $� ������� ��!�0 .��� ����� ��� ��� ����!=�� �� ���!���� $��� ������� �� �!��.� ������� ���� �� �� � ������ ��� ��������� �� ��%�,����� �� ��$�� ��� �� �������� %� ���������&

��������� �� �#��,��� �� �� � ������ � �� ������ ��� %� �%���� %� ������� �����&'� �� .�� �� ����� ������� � !�� ����# $�� ����& (�� ��� �� �� � �= -�� ��� ��������- ����� �����%�� � ������ ������& 1�$����� �� ����#� ���������� %� ���� ����6��� � �� ���.��� ������ � �%�� � ��� ��� �� �#�������� ���%��� ���!��� K�;L& � ��� �#��� ����#� ��� ���� ���# �� ���#� ���!��� �� � ����� ���� � ��6����� �#�.����� �#��� ��� �� ���������� ������� ����#� ��%� $� �=�������?�������� ����� ��� �%I�� ��$�� ��� �� �������� ���� �������� �������� ����# �#��� �%���%� �� �� �� ����#� ��� ������ ��� K�4���L& �� �#� �������!����� ������� ���� ����������� � ���� ��!������ ��� �� �� �#��,��� �� � ��� 6������$������ � ����>���� ��!����� $� �!���� ���� #�� ����� � ���8��,�� �� �#�=!������� �� �=#��,��� � ������%�� ��� �� � ���.���� �� �#��� 6�����& <������ ������ ��� �� ������������%�� ��� � ���.����&

J��# � �#�=!������� �� �#��,�� $� �� ��.�� ����� K��L� $�� ���$� �� �� � ���!����!��� � �� �� ��� 8�$ � ���# ����#� ��� � ���#� �� %�� �� ����!�� ��!� � ��� !���� ��%��=6������ %������ �� ����� ��� � � ��� ��$�� ��� �� ��� �������� � � �� ����#���8�$& <���# �� ����� ��� ��� %����=�! �� � ��#�� ���!�� ������ �� �������� ������� �����%� ��� ��$�� ��� �# �������� %������ �����!�� � � ���#�� ��� ��� ����!�� ��!& (�� � $�� ��!���� �������� ���#� � ������ ���� �#� ��%���� 8�$ ���� ����!��� �� ���.��� ������� ��� �� ����#����� 8�$ ��� ��������� � ���%�� �������� �����!�� � �� ��$�� ��� �� ���!���&(���� �� ��� ����!�� !������ ��� %� ������� %� ��������&

��$�� ��������� � ���.���� $�� .�� ��!���� � �4�� K��L& (���� ��� ������� !���%�� �����=� � �� ���!�� ��� ��� ��� ����!�� ����� �� �8����� �� ���#����� ����� $���� K�">�*L& 5��� �� ��� ��� �� ���!��� �� � �����6����� �� ����%�� ��������� �� �� �6��>�6�� �������&(���� ��!����� $���� �� ����� ���� � �� �� ��� �� ���!��� � %� ����!�� � ���.����� ���#����� �� $������#� �� �� ��!����� $����& B�� �� �� ���� � �� �� ��� $���� �� $������#� � ��� ���#� �� � K�3L� $��� � �� �!��� �,� �� ���!��� � � !�� - ��� �������� � ���.����� ���� �������� ������� � �����& (�� ��� ���� %��� ��������� %� E���,� K��L $�� ����� �� �8������� ����� ���6������ �� � ���.����& � ������ ������ � �� �� ��!����� $���� � �� ����������� ��%��6��� ����!�� �� $���� ���!��� ��� � �� ���� �� �����& (�� ������!����# ����������,� � �#�� � �� ��#�� �� �� � �� � & (�� !������ ��� � %� ���� �� ������ ���� ��� �� � ��������� �� ���!��� $� �� ���� �-���� ����# �� ��������� ���6������& F� ���!�� � � �������

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2*347

Page 7: 12 Polyreactions in Miniemulsions

%���� ���!�� �,� ���%��� � �� � ����� !�� -� � %���� ���#� �� ����� ���6������ $���� %� �!�������� ��� �� ������ � %��� � �������&

2����� � �� ������ #�������� ��#����� �� ������ ����� !������ ������� K�;��4L& ���=� ���� !������ �8�����# ������ � �6��� !���� � ���.���� � �� � �� � ����� ���!���,� �� �� ��!����� !���� �#� ���� ����!��& ' !����# ������ %�%%��� ����� ����� �����$���� � �� ���������# �6�� ��� �� ��� ��� �� �6�� )�� �� �#� ������ $� ���� �������#����� .���� K"�L& 1�$����� �� �-�� !������ �� ���!�� ����!�� ��� � ��������� �� � ������� ������ � �� �� ����� ���������& � ������ ����#� ������ �� ���!�� �,� ��������� $�������# ��%�,���� $������ �� ������ �� �� �� � $?� � ������ ��� �� ����� K"�L& (�� ��������!���� ��� ����# ����#����� 8�$ �� !�����& B�� ������� !��!����� � !���%�� � �����=�! �����.�� %� ���# � ���#�=����� �6�! �� K�4L&

'� �� ������ �� ��� ��� ������� ��� �� !��� ��,��� !��!���� �����%�� ����� �� ���!���,� � � ��� ���� ��� %� �� � ��� �� ��� �� ��� $���� �� ��� �� ����%��� ��� �� � ����� ��������& ' $�� ����� �� �� ��� ���!�� �,� � � ������ �� �� �������� �#��� K"��""L&(�� ��� �� ���!��� ����#� 6�� ��!��� � �,� ���� ����#��� ������� � ����� � ����� � !�����=����� ���& 5��� �� ��� � �������� �� �,� �� �� ��� �� ���!�� � �� ���#�� � ������ �� ��� ��� �� �!!��� �������� ����#�� ���� �# � ��6���� � � � ����& '� �� %�#���# ���� �#��,���� �� !�����!���� �� �� ���!��� � ��� 6�� �#�� %� %� ������ ����� ��� .����!��������� �� !�����!���� ���������� �� �� ����� ������� ��� � ����� ��� 9B#& �: K"7L&

(�� !������ �� �� �#��,��� ��� %� �����$�� %� ������� ������ �&#& %� ��%�� ��� %� ������������ ������ ���& F� �������# � �� ���������� �� ���!�� �,� ���������� ��� �������� ������ ������� ��?$��� ��������& +��� � ������ � ��� �� �������� ��� � %� ���%��� ��$ � ����#�� �������� �� ������� ����� �� $��� �� �� ������� ����� � �� ��?��!����� ���������������& '� �� �-� !�� #��� � B#& "� �� ������� ����� ������� � ����� ����� � 3� E ��

�����# �� �� ������#� �� �� ���!��� � ����� ���� ��$ 9��������� �� ��O �� � ����� �������������:& (�� � �# ����� ��$���� ��!���� �� �� �,� �� �� ���!��� K"7L& (�� ������� ����� ������ �� � ������ � �� ��� ������� ��?$���� %� ��� ������ %� ���#����� %�$���!�����!���� ��� �����!���� ���� � �� ���# �� �� �������� ���� � �� �� �& +�!!�� ���#��%�� ������ ��� 9������� � B#& ":� $��� ��� ������ � �� �,� ��� �,� ���%��� ���� ���!��� �6��%��� ���� ��� �� ������� ����� ������ ��� �����# �� �� !��-� �� ����������# �6��%���� !������&

��� �-!�� ���� ����� ������ �!��� ��� � !���� $���� �� ���!�� �,� ��� �,� ���%��� ������������ %� � B�����>������ �!� ���� � ��� �6��%�� �� ���!�� ����� ��� .���� !��������� &�&�� !� ��� ���!��� ������ ���� ������� ��� ��� � ������ %� ���������� ����%��� $������ ���#��

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2* 34*

B#& �& +��� � ��� �� ��� ��� �� �� ����� %� ���������&

Page 8: 12 Polyreactions in Miniemulsions

���!��� ��� %����� �! $� �#��� !��%�%��& (�� ���� ���� �� �� ������ �� � � �� � ��!����� �,�� ����� �� �!!��� ������� 9�������� ����� ���� � ������� � !������� ������ ��&:��� �� �� �� ������# �������!��� ��� � �� ����� %�������� %�$��� ��%�� ��� ���%��& (��� $�� �� ������ $��� ������� ������ G������� ��%�,��H K"7�"*L& ��������� �!����#� � �� �� ������ !������� ��� ��� �� �� �������� � �� �� ��.��� $�� !���%��&

������ �-!�� �� ��������# �� ���� � ��� �6��%�� � � ������ �� �� � ��� �� ����!����� !����& (�!������ �� !����� �,� �������� $� ��������# ���� � ������ $��� � �� !�������� �� �� ��%�� � �� � � $������ �� !������ %��� � � ����� $� ��������# � ��� �� ����!����� !���� ��� � �� !������ $���� ������� ���� ��� ��� ���� ��#&

��� ������ $� ������� ���� ������ %�$��� * ��� �*O $��� !��!���� %� �����# ���� ��$��� ����� ��� %� ���!�# �� ��� ��?�������� ��� ������ 9�&� ���O ���� ������� �������+<+:& (�� ����������� � $�� ������ ���!�� � �� ������� � � ����� � ������ �� ������#�� �� ����� ���� ��� �� ���!��� $��� ��!��� !��� ��,�� � ��8�� �� ��#��� ��!����� ��� ��

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2*343

B#& "& 1� �#��,��� !������ �����$�� %� ������� ����� ��� ��%�� ������ ���& ������# �� �� ����� ���&

B#& 7& <�!������� �� �� !����� �� ��� $� �������# ����� ����� 9+<+0 �&�O ������ � ��� �� ������:&

Page 9: 12 Polyreactions in Miniemulsions

����� �� !���%��& F� �������# ���� ������ �� !����� �,� �������� ��� 3� � 9*O ���������: � ;; � 9�*O ���� �����: 9B#& 7:& (��������� ��� %� ������� �� � �!!��!�������� ����� �� ������� � ����� �� �������� ��%�� $��� ��� �� � �� ��� �� �����5�$��� �!���# ��� ����.��� �������� ��!����� ��� !��%�� �� ��� ���&

�$8$ �9 ���� �� ��� ��������

2������� ��%�� � ������� ��������� %� �� �!� ��� � ��� �� � !����� ��������& '� �� ������$� $�� ���� ������ �� �!��� ������� ���# +<+ �� � ���� ��������& � �� !����� �� ���������������� � �����%�� � ���� � +���� �&�&

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2* 34�

B#& *& 9�: ���������� !����� �,� ������ � ��� �� +<+ 9��+ �� ����: ��� 9%: ������� ����� �� �� ���-�� � ��!�������

�� �,�&

Page 10: 12 Polyreactions in Miniemulsions

'� �� ������� �� �����>.���� ��� �6��%�� ����# ������� ��� �������� �� �,� �� �����!��� ������ ���� !� ��� �6��%���� ��!���� �� �� � ��� �� ��������& B�� +<+ ��� ������ ��� $O ��!���� !����� �!��� � ���#� ��� �;� � 9�&" ���O +<+ ������ � ������: ��$� � "� � 9*� ���O +<+: 9B#& *:& �#��� � ���!��� �� ��!��� !��� ��,�� ���-�� ���� ��������,� ��!������ �� �����& �� �� !���� � � �����= ��� ���� ����� !��� ��,����� ���� !���������I$� ���!�� � �� � ��� �� ���� ��������I���� � ���� �� !���%�� � �� %�� � �����!��� ��,��� ���!��& � ���- $� � !����� �,� �� "� � � ������� ��������� ��� ���� ����� ��� �,� $��� $�� �%���� � � ���� ����� !��� ��,��� !������ $� �� �����!��%�� %� ���������� � ��� �� � +<+?������� -��� K"3L&

B�� �� ����� ��� �� �� ������ ��� �� !����� �,�� ��� ��� �������� �� �����#�� ��%�,����>$��� ������� ���� !�� �������� �������� %����� $��� � � #��� ������ ��� �� ��.����� �� ����������&

(�� %���� ������ ���$ ���� � ����# ��!������� �� �� !����� �,�& ' � ���� �� �� ���� ���#� ��� � ����� �������� �������� 9�%�� �&7 � �: ��� � ��� !������ � ���� ��� !����� ������� ���-!������ 9B#& 3: � �%����& (�� ��8��� �� ��� �� � ����� !������ ���� � �� !���%�� ���� �������� � �#��� !����� �� %�� ������ � ������ �����#�� �������=�=������� ������� � �#��������� �%��� ��� ��$�� !����� %������� ��� �������� ���� �� ������ �������� ������ � %��� ����������� ��%��&

+��� �������� ����� ������ ���� �8����� �� ��� ��� �� ���� �%)���� �&#& !�� ���� ��������#� �� ������� �� ����� �� �� !���� �� !����� $�� �� ���!��� �� ����� � !���� ��� ��0 ����� ������ ��� ������� #� ��!��� �� ���!�� �,� ��� $��� %��� ��� ���#�� !�������$��� � �� �$�� ����������&%���� ������ �� �&� � � ��������� � ���� �#� �������� ����� ����� �� !������� �� ���� ������ ��

������� �����!�� $��� � �� ��������� � ���� � !�.�� ���� ����������& 1���� $� ������������ �� ��#�� �� ����� �� ������& 5� �� ���� ����� �������� ���� %���$ �&" ���O ��������������� ����%�� ���� �� ��� �#��� �� ��#�� �� �� �!����� G �� ����� ���H � ���&

' � � ��� �� ������ �� �� ������� �������� ������#�� ��� ���� ��8���� � �� ������!����#������� ������ � �� �� ���-�� 9B#& *9%::& �� ������� �� �� ������� ����� $� �������# �� ���� �%������& (�� �� �����=%���� !��������� ���-�� �-�����# ��� � �,� ���� � ������� ���������� � �� ��� �� !��� $���& (�� � ��� � �� ��� �� �� %��� !����� ������� � �� ���#� ��

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2*34;

B#& 3& %���� ��� ������� ����� ������ �� �� ��� �� �� !������&

Page 11: 12 Polyreactions in Miniemulsions

�����!�� �6��%�� ������� � ���� ��$ ���������� �� ���� ���������& + ����� ���!��� $� ����#��� ������� ������#� ���� ���� � �#��� �6��%�� ���������� �� ���� ��������� %� �� ������=���� ������� ���� $��� %���$ �� � � �����& (� ��!�� �� � ���� $����0 � �� ������� ���� ����� ���� ������ !�����& (�� � ���� !���� ��� �� ��� ��� ������ ��� �� !��� ��,������� � ���� ���� �&

��� � �� ���� �� �� �#��� �������� ���� �� �� ����� 9*� ���O +<+:� � ����� ������� ����� ��� �� ����� �!��� ��� � ������ !���� ��� �%������& 1�$����� ���� $� ������� ��� �� �� !���� ���#��� $���=��.��� �� ������&

�$�$ �9 ���� �� ��� + ����-��������3�

' $�� ������� ���� ������ �� �� ����%�,��� �� �� �������!��� %� 5�$��� �!���# �����.����� %� ���$�� ��$� %� �� ����� �� � �����!��%� �#�� � �� ��!����� !���� $��� ������=��� �� ���!�� �� ��!���� !������� �� �� ���!��& ' � !���� � ������ �� �#��� $��� ��� ������������ ��� ��� ���!�� � �� ���� ��� �������� � ��!!�� � ���� ���!��& (�� ����������� �� �������!��%� �������� $� ��������# $��� ����%�� � �� �������� !����� ��� ���� � � ��$ %�.��� �����!��%� ����� � ����� � %��� � �!�����& B�� �� �����!��%� �#��� �� �� G����%=�,��H #� ���� %� ����� %� �� ����� G����������H $��� � ���� ���� � �� ������� � ����� ������# ��� ������ %� ������ %������ � �� ������ �� �#�� � �� ������� ����& � ����������%� ��.��� K"��";L � � �������=���� �#�� $��� ��� � ����� � �� �������� %� ������ ��$���#�� �������� ����#�� %� $��� ����� ��� ������ �##��#��� %� ����&

J��# �� ���6��� � ��� �� �����!��%� ��� �����#��# �� ��.��� �� �#��,��� !������� ������=��� �� ���.���� � �������& ���� ��!!�# �������� � ����� ��!� ��� ����6��%���� !������ ��� � ����� $���� �� ������� ��� ��� !����� � ���� ���!�� 9$������ %� �-!������ �� �� ������� �� !�������: � �6��%���#& +��� �� !����� �� %�� � .-������� �� �����#�� �,� � �� �8������ %� �� !������� %� �� !����� �,� ���%���& ' ����� �� �� �� !������ � ���� ��� ��� � ������� �� �������� %� �� �-!�� ��& ' ��� %���������� �� �� ��!���� !������� $�� �� ������# �������!��� ��� �� �� �� !������� ������%� �� �����!��%� ��� ��� ��� ��� %��# �6���0 �� ��!���� !������� � ��� ���#�� ��� �� �� ��!�������&

'� $� �������� �� ��!���� !������� %� ������ � ���!���� $� �� ������� ����� ��� ��������� ��� �� ������� ������#� 9�� ���� � ���& K"7L:� $� �%�� � ����� �� �%�� �� %�� �� � �- � ����#����� ��� 5�$��� �!���# K"*L& (�� �� �� !������� ���������# �� ��!���� !������� � #��� %���� � �5���� $��� ������ � 7&* %��� �� ��������� ��� �!��� ������� ���!��& (��������� �����!�� �,� ���� �����=��� �� ���.���� � �� #��� %� �� ������� ,��� ���!�� !�������� &�&���!���� ���� � � 9$��� ����� $���� ��!����� � ���� ��� ����� � �6��%�� :� %� ����� ����=����,�� %� � ��� �� �6��� !������� � ��� ���!���& ���� ������ ���������� �� �� !������� ���������� ������� ��� !���� �%�� ��!��� �6��%����� ���� ����#�# �� !����� �,� ����� � ���!����� �� ��!���� !������� $� ���� $������ �� �� �� !������� #��� $� ��"� �� ���� �� �������#�� � �,� ������� �#�.����� ����#� �� !������� %������&

(�� �6���� �� ���!�� !�������� ���� ���� ���� � ������� �#��� �� ��� �-����#� %�������� !�������� 9���� �� ���� ��� �6��%���� !������ � �� %�#���#:� %� �� �� !������������ �� �� !������� ���� �� ������ � ��� ���� ����#�� �� ���!�� �,�& ' � �� �-!�� �����%������� K"7L �� �����=��� �� �#��,�� �� ������ $��� ��� ������� ��%�,�� �����#�

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2* 344

Page 12: 12 Polyreactions in Miniemulsions

���� ���$ ���!�� #��$� �� �� � ����� �� �������� �� ������ !���� �%�� %� �������� �� �����=!��%� �-����#�& (�� ���!��� ��� � #��$ ��� � ,��� ������� !������� � ������� 9B#& �:& ' ���$���� !���%�� � �%�� ���� ���#=�� �������� ��%�� �� �� ������ %� ����� �� ���!!��!��� ������ ���� �� �������� ���� �� ��!����� ��!& (�� ���� � �� ���� � ������� ��!����� �� %��� %� #��� � �� %��� ������� �� �� !����� �� �� ����� ���!��� � ����� ��������� �� ������� ����� %�$��� �� �� ��� �� $��� !���� ��� �� ���!��� ��!���� !�������&+��� !��=��%�,�� �� ������ �� �� ����#� ��� ���!�� �,� �� �� � ����� �� ����� ��� ���� ���� 9B#& �:& (�� ����� � �� ��������� �� �� �� ������ �����%�� � �� ������� ��� ������� ����� ����� ����%��� &�& $� ���!�� � ���������� �� !����� �� %�� ��� ��� � � ����� � � �� �� ��� ��� !����� $��� ��$���� � ���! ����#� � ����$ ��� ��� ������� $����#�.��� ����#� � �� !����� �,� ��� �������&

(�� !����� �,� �� ��!��� !��� ��,�� ����!��� ���� �� �� ���� )�� $����� ��!��� �� ��� ��� �� �� �����!��%�& ' � �� �� ���%��# �� � ��� �� �����!��%� �������� �� ����� %� ������ �� � 9�� �-!���� ��� � ,��� ������� !�������:� � )�� �� �� ������� !������� 9!����������������: ��� � %� �� �� � � ����� ���!��� � ������ $��� � !���!�� ���� �� ��!��� �� ��� ��� �� �����!��%�&

(�� ������� �� �� � ��� �� �� �����!��%� �� �� !����� �,� � $��� ���� ���� � ��������� K"4>7�L& ' $�� ����� �� �� � � ���� ��� �� �� �����!��%� � �� ��� �� ���%�� �0�*� � ��6���� � ����� � %���=�! � ���.��� �� �� !������� � �� ���!��� �-�����# ���8����� �� �� .���� ��� �� !��� �� �����& (�� ���� �-!���� �� ��� �� � � ��� � ��� �� �#� �������� $�#� !��� ��� �&#& !���������� ��� %����� �� �� �� �� �� ��%�,�# �#��� ���� ���%�,��� ��� ���� %� ������� ��� �� � �� !��� ��,��� K7��7"L&

������ #��� �� ��� �� ��!����� �� G�6��� ������� !�������H � #��� %� �� �����$�# �-!��= ��0 $� �� ����� $� � ������� � ��� �� �����!��%�� %� ����$�� �������� !�����=��� ��� ����������� ��� -�� �#����& '� �� ����� �� ���!��� $� �� ��$�� �����!��%� ����������� $������ �� �,� �� �� ���!��� $� �� �#��� �����!��%� ����� ������� �� �� ��� ���

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2*���

B#& �& N��$� �� �� ����� ���!��� ���� �����=��� ����������� 9�:& ���=��%�,��� 9�: ����$� � ���! �� ���!��

�,�&

Page 13: 12 Polyreactions in Miniemulsions

!����� � ��� ���!��� � �6��%����& '������� � % ���� ��!����� � ������ 9B#& ;:� %� �� �� %���� ���!��� ���� �� ����#�&

(�� ����� �� !����� ���������!��%�� � $���!����0 %���� ��-������� �� � ����� �����!��%������ �� ��� ���� !����,��� �� ���� ������ ��� %� ����& +������ ���-����� ���������� !��������8������� ������� ��� ��� ����� ����� �� � %� ���� ��.��� � ��!!�����# 5�$��� �!���# 9���(�%�� � ��� �� ������$ �� ������� ������ ��� ���� (�%�� �:& ' � ����� �� �� ���� $���=����%�� �������!��%� �� �� ��� ������� � �� �� �� �� !������� �#��&

'� �� �����$�#� $� ���� $�� � !�� � �� !� ��� ������� $���� �!��.� 6������ �� �=� ���.���� �� �!��.� ������ �� �����!��%� ������ ��� ��������&

J#����� � ��& K77L $��� �%�� � ���$ �� �� �� ���� ���#� �� �� �����!��%� ��������� ����%�� �� �� �� ����� ��������& <��#��� ��!���� � !����� �� ��%�� �� ��-������� 91<:?+<+ �� ������ � � ���� ��� �� 70�& 1�$����� B����� ��� +����� ����� �� ���.� �� ���� ���%�$��� ��-������� ��� +<+ K7*L& '������ ���� �� ��-������� ���� �� ����� $� �� +<+ � ���������� %� � �� �#�������� ���%��� � �� ���!��� K73L� �� �-����� �� �� �! �� ���%�$��� ��-������� ��� +<+ � �� �����&

B����� K"�L ��!���� � ���� �� ��� �� !��� �� �� �����!��%�& ���� ��� $���� ��� �� ���������!��%� ��� �� ����� �������� �&#& �#� $��� �����%�� ��� ��� �� �� !�%��& ' $�� ���$��� �� ��� �� !��� �� �� �����!��%� ����$� � ��%�,� �� ���!��� ���.����� ��� �� ������ ��!��� ��,��� K7�L&

�� ��� � ��& K7�L ���$�� %� � ���� �� !��� ��,�%�� �� ������ $� �� ����� !��� �� ����$����� !��� �� !������ ��� %� ���� � � � ��� $��& '������!�� 9�� ���!�����: ��� ������� �#������� %� �� ��� ����� � ����# ����� ��� �� !������� $���� � ���� � ������ � �� ������������#� ��� �� ����#�� �� -�# ��� ����� ����� ��� $��� �� ���!��� ����� � !��� �� �� �����$����# �#��� �� � �����!��%�& +��� � ������ ��� �� ��� ����� ����� ��%��� %� ��� ��� %����#� � %� �������� ��%�� � �� ����� �� 5�$��� �!���# �� �� � ��� ���!��� � ���.������������ �� �� � ����$ �������� ��� !��� ��,��� �� �� ���!��� %����� �#�.��� �����������#������ �� �� ���!�� !�!����� ��� ���� !����&

������ ������� ����� �� � ��%�,�# ����� $��� ��� �� � �����!��%� ��� � ���������� � ���� � � ��� ���#=���� ��������& (�� ����� �� ���� ������� � � ��?$���?+<+ ���� $�� ����� ����� � � ������ $��� ��� ��� ��%�� ��� � ����� ���� $� +<+ K7;L& (�� �������� ����� � ��������?$��� ������� � �� !������� �� -�� ��������� 9+<+?���� ������� �� 2(��?���� �������:

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2* ���

B#& ;& <������ �����!��%� ����� ����$ �� #������� �� % ���� !����� �,� ���%���� �� �� %�� �� ���!��� ���� ��

����#�&

Page 14: 12 Polyreactions in Miniemulsions

��� %��� ���� ��� � %� %�$��� * ��� �" E ��� $��� �� �!!���� �������� ������ %�$����� �6����� !���� ��� �� ������# �������� ����� $��� ���� ��� � E �� K74L& ' ����� %� ���$��� $� �������# ���� ���#� �� �� �������� �� �������� ����� ���� ��������& ���� � ��& K*�L�-� ��� �� �������� ��!��� �� �� ����� ��%�� ��� ���� �� ������ ������� ��� ��������� ��������� ���!�� ��%�� ���# ���� ������� � �� �� !���� ������ �� ��������� ��%��& +��� ����������� ���$� �� � !�!���� ��� �8������ �� �������� ������ ��� � � �� �� � �� ��������9�� ���$� � ���� ������: ��� ��� � �����!��%�&

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2*���

(�%�� �

(�� ��� �� ������� �����!��%�� � ������ �� ����� $� �&�O +<+ ������ � ������

1����!��%�� <� ��� 9� : +������ ����� �� �� .���

���-�� 9 E ��:

21">921�:�7>21" 4� 3;&�

5�#������� �$ � ���� # ���� 4" 3;&�

�; 3;&7

44 3;&�

��4 *;&4

;; 3�&;

;3 34&�

5��� �� ;� *�&;

�������� ;� *�&�

Page 15: 12 Polyreactions in Miniemulsions

�$%����������

$&��������

'���($�����

$)��$�*+�,,�-./01*2*

��"

(�%�� �

+� � ������� �-� !��� �� �� ����� !��� ��,��� ��!���� � �� ������� 9���"� !����-���������� �����!����� ���� ���� �� ���!�������� ���

��� ������ ��� ��!�� 25=7"3� � ��� ��� �� ������� �����!����-� !���9�������-�: ������ ��DE� ��� �=�,�%�9�= ����%��������: ��+�

� ��� !�������� D��� %��� ������� D�5� %��,��� !���-�� 2�� ���� ������� 25<=E9�:� %�9������ ��* ������������: �����9�: <<�� �������

����!��� <��� ������� ��������� <5�� ����� ����� <�$��- ;"4�� ���������� ����� �!����� �-� ���� ��� /1�� ������-�� �������

/1��� ������-�� �������� 1<� ��-������� ��+� !����� !�������� ���� �������� ��� �/�� �� ����� !��� ��,��� ���� ����

��������� E��� �= ������ ������ �� E�=7�� ����� !������-���� $� 7� /5� !�� ������� E/=7�� !��� ��,�%�� ����� !������-���� $� 7� /5�

!�� ������� 5�D� �������� !����� %�� �� �D?/=��=�/5� !���9%������?�������=��=��������-��: �+� !��������� +<+� ���� ������� ������

+N�� :=����=%���=:=9�=�����!���!����=���=� ����!��!��: ���-�� +��� ������ ��������� P*�� ��� �=�,�%�9�=� ��� !��!���: �������������

P*4� ��� �=�,�%�9�= ����=%�������: P��� ���� �����:

���� �� 1����!��%� +������� 1� �#��,��� '���� 2� ��� ����������

+����� 2� +<+ +���# ��+ B�� ����� �%�� ���!��

��������

K*�L

+������

/1��

2��>�;51 +<+� 2(��=D� '�������� ����������� %� �!�

���!

K�"�L

+?��� 1< +<+ J���������� '���!����� ��� �� �������

����!�� � �� ������

K�7L

(������

������%��,���

�������

2� +<+ +������ ���� �� $��� ����%�� �� �� ��

!����

K*�L

��������� ��������3�

+����� 1<� ��5 +<+ +������ �'DE� D�5�

��5

��5 �� �����!��%�� ��#�� ������

��� ���� !��%�%�� ��

��������� �������� $�#�

���%���

K3���7*L

+����� D��� ���

9D��� ��:

+<+ ����8��,�� E��+ +�%�,��� %� ���� 3�O �� ��

���!�� ��� ��������

K*�L

+����� <�� E�=7� ����8��,�� E��+� �'DE J�� �� ���=��� ��������� <��

�� �����!��%�

K;3L

+����� +�� E�=7�?+<+ ����8��,�� E��+ +�!!������ �� 5�$��� �!���#

���# <�� �� +��

K3�L

��� <<� +<+ J���������� ��+ <<� ������ 5�$��� �!���# K**L

��� ���� +<+ +������ ��+ ����� ��� ���!�� �������� �

!��� �� � ���� �� �����!��%�

K7�L

��� ��5 +<+ +���

�� � %����

��5 '���� �� �����!��%� K3�L

��� ���� +<+ +������ ��+ ��%�� ���!�� ���������

���� ����������� ������� �

$��� !����� �#���

K7"L

Page 16: 12 Polyreactions in Miniemulsions

�$%����������

$&��������

'���($�����

$)��$�*+�,,�-./01*2*

��7(�%�� � 9������ ��:

���� �� 1����!��%� +������� 1� �#��,��� '���� 2� ��� ����������

+����� <��� +�� +<+� E�=7�� E/=7� ����8��,�� 5�$��� �!���# ��� �������

�����!��%��

K*4L

%���;���� ������

/!�-� ���� ��.��� ���- K��3L

��%%�� ���-��

9����:

2� 1� �#��,�� > ��.��� ���� ���-�� %�

�� ���.�����

�� �������� !��� ��,���

��� �����

K��*L

)!�����( ������

+����� ��������

������%��,���

5�D +$����# ����� ���#� 9�! �

*� � : �����!���� �+ !������

K77�43L

��������7����� � ���( ���������

+����� +<+ J�������

�������

2������� ����������� K4;L

��������� �������

P�� 1<� �P���

����

�P51 P��� ��*

9!������� �������:

+���

�� � %����

E��+ E��=��� ��������� ����� %�

����������

K;;L

P��� ������� 2�3?2�; ������� +<+ ��� !# �'PE� ��+ D ���� �P2 !������ K�*�L

/������ +<+ +���# �!������,��

25<=E9�: K���L

���������� 1< +<+ +������ P*4 E������������ !��� ��� K�*;L

P��� ��� 1< +1<+ +������ E��+ 2�!��� �� K"4L

P��?D�� <5�

�� E��

1< +<+ +������ ��+ 2�!��� �� ������# ��

��� ��� $� ������� ������

����

K�7�L

+������ ���

���

<��� +�� +<+ ����8��,�� E��+ 2�!��� �� �����!��%�>

�����!���

K�3*L

��� ����

1/���

������ ��

E�2� �D?/=��=�/5 J���������� ��+� P*4 '������ �� ������ K�*L

������

+����� 2� +<+ ����8��,�� ��DE ��*=<�����-�=��7=%��,���

�������� ��� �� ��%��

K�77L

+�����?��� 1< +<+ ��+� �'DE F���=�����%�� <(D1Q K�*4L

Page 17: 12 Polyreactions in Miniemulsions

�$%����������

$&��������

'���($�����

$)��$�*+�,,�-./01*2*

��*

(�%�� � 9������ ��:

���� �� 1����!��%� +������� 1� �#��,��� '���� 2� ��� ����������

+����� 2�?�+ +<+ J����������?

���8��,��

��+ /����� �� !��� �� �!� K�"7L

+����� 2�?�+ +<+ J����������?

���8��,��

��+ ����� K�"*L

+����� 2�?�+ +<+ 5 �= -���

������������

���8��,��

��+ /����� �� ����� ��

�� �#��,��� �� �����

K�"3L

+����� 2�?�+ +<+ J���������� ��+ ������ ����� �� !��� �� �

����!���� ����� ���� (/�

K�"�L

+����� 2�?�+ +<+ J���������� ��+ /������ �� !����� �,�

���%���� ����� ���� (/�

K��;��"��

�"���""L

+����� 2�?��DE +<+ J����������

� ���8��,��

��DE +�#�� ������ #��������

�������� ��%�,��� %� ��DE�

����� ���

K�7"L

&�<��( ���� ������� ��������7�����

+����� �+� 23B�"' +<+ J���������� �2��� �'DE <�#������� ������� !������ K�34L

+����� �+� 23B�"' +<+ J���������� �2��?23B�"' <�#������� ������� !������0

%���� ��!��� ���

K���L

+����� 1< +<D+ ��+?(/��5 +B�� $� (/��5�

5 � �"* �2K���L

+����� 1< <�$��- ;"4� J���������� (/��5?D�5 +B�� $� (/��5�

5 � ��* �2� $� (((5�+�

(/��5 �� ���� ��#� ���

������

K��"���7L

+����� 1<� 2� +<+ J���������� ��+?E��+�5*�

+N�

+B��� 5 � 4� �2 K��*L

+������ ��� 1<� 2� +<+ J���������� �'DE �� P=7�?

���%��,����

��B( K���L

D�� 1< D�) 4; J���������� P*�?�E%!�?

2�D�

�(�� K��;L

��� 1< +<+ J����������

%�� 9�;� F:

�'DE?��+ 2��� ������� �#�� K�3�L

=�3��� ������

����� �����

���� D���

��

1< +<+ +������ ��+ 1�%�� !������� ���� ����� %�

!��� ��

K��L

Page 18: 12 Polyreactions in Miniemulsions

�$%����������

$&��������

'���($�����

$)��$�*+�,,�-./01*2*

��3(�%�� � 9������ ��:

���� �� 1����!��%� +������� 1� �#��,��� '���� 2� ��� ����������

+��8�$�� ���

���

1< +<+ +������ ��#�=!�������

�� �#��,��

B��=���

�����!���-��?

B���?+B+?+<(�

(�#������� ��.��

!����������

K�;�L

+������ ���

�� D��?

��-�������

1< +<+� ������� �(*� +������ �/N�� ��+�

�'DE

B�� ��� �� ������!����� K�4�L

+�����?(5� 1<?�+ +<+ +������ � ���8��,��

��+ /���!������� "O (5� K�;7��"�L

+�����?2�25" 1< +<+ +������ ��+ /���!������ �� 2�25" K4�L

+�����?���%�� �������� +<+ +������ ��+� �'DE /���!������ �� ���%�� %���� %�

���������

K�;�L

4���� ���� �� ��������7�����

<� ��?

��!�-��

1< +<+� ������� �(*� +������ > ��������� ������� �

�� �����

K��4L

<���������?

����

1< +<+ +������ > ����������� � �� ������ K�"�L

�������(

+�����?�=

/1�?���

1< +<+� ���" J���������� ��+ 1#� ����� ����� %��� �/� K��7L

��� 1< +<+ J���������� ��+ 2������� �/� K���L

��� 1< +<+ ��+ 2������� �/� K���L

D�� 1< +<+ J����������

���

���8��,��

��+� ��+ 1#� ����� 93�>��O: %� $� ��!

!��� ��,��� 9�� ��������

�/�: �& ������ �/� �&

�� �������� �/�

K��3L

+�����?

/1��?���

1< +<+?��!�� 25=7"3 J���������� ��+ 1#� ����� ������ �� !�����

�= ��� ����������

�� �������� �/�

K��*L

Page 19: 12 Polyreactions in Miniemulsions

J#����� � ��& K7;�*�L ��� 2��� � ��& K*L �%���� �� %�� ��%�� ��� ������ ��� %��,��� �=� ����� � � ���� ��� �� ��� �������� � ���� ������� %�$��� �0� ��� �0"& D���$�� � ��& K*�L����� �� ����� �� �� $��� ����%�� �� �� ��!����� !���� �� �� ��%�� �� �� ������ !��!����%� ��!����# �� � � #��=!���� ���# � !�� -�#& (��� ��������� �� �� ���� �� ��� ��� �� �� ������ 9$� ���� �������� 2�: �������� $� �������# $��� ����%��� %� �� ���������%�� �� �� ������ ��������� $� �������# $��� ����%��&

J#����� � ��& K*�L $��� �%�� � ���$ �� �� �� ���� ���#� �� �� ����%�,�� �� �����!��%���������� �� ��%�� �� �� �� ����� ���� ��������& 2�� � ��& K*"�*7L ���� ��� �� ����� ��������� ���� ���#� ��� �� ��� �� ���#=���� ������� 92�: � +<+ �� �� ��%�� %� �%�����# ��� ��� �� �� ��!����� ���� ������#��� ��� ���� �#�#& (�� %�� ����� $�� �%���� ��� � ��� 2�?+<+ �� "0�� ��� �� �� ����� ��%�� �������� $� �������# ��� ������� ���� ���#�& '� ������ �� ���� �������� � %��� ��%�� ��� %� !������ %� ���# � � ��� � ��� �� ��������� �����!��� �� � ����� � %���=�! �� �� �� !������� � �� !������&

1�-������� �� ���� ������� � �������%�� ��� � �� ����� �!!������& (��������� � ����� ������ ��%������ ���# �� � �����!��%� ���� %��� � !�����& B�� �-� !��� ���� ������� ����!���9<<�: ��� %� ������� � �� ���!�� $��� ��� �� � �����!��%� ��� ���� ������� �#��& ��� ��=���� $� ������� ����!��� K**�*3L �� �����!��%� ���$�� � �#� ��%��& ������ ����� ��<<� ������ 5�$��� �!���# ��� ����$� �� !������� �� ��%�� �� ������&

�������� ��%�� ������ �� ������ $��� !��!���� %� ���# � $���=�����%��� ��$ ��������$�#� %��� ��� 9D��� ��: �� �� �����!��%� K*�L&

F���=�����%�� �� ��� ��� ��� ���� %� ���� � !�� ��������� ��%�� � �� �� ��������!��� K*;L& +����� �� ������ ����� %� ��%�,�� %� ���# ������ �����!��%��� ���� �� ������� ��������� 9<��: �� ������ ��������� 9+��: K*4L& (�� ����������� �� ���� �����!��%������#�� ��!���� �� ��� ����%�� � $���& (�� �#��� �� $��� ����%�� �� �� �����!��%� ���� #����� � �� �-�� �� 5�$��� �!���# �������# � �� �� �����& (�� ����%��� ��� %��� ��� ��� ���� � �� �����$�# �����#0 2� � <�� � +�� � 1<& '� �� ���� �� <��� %��5�$��� �!���# ��� ���� �# ����� �� %� ��#����� ��� �� ������ �!�� �#�# � "* �2� $�������� �!!����%�� 5�$��� �!���# ��� ���� �# $�� ������ ��� +�� ������# �� ������ K3�L&

(�� �%�� �� ����� $� ���� ��$ $��� ����%��� �� ��� ������� !���-�� 9��5:� � ��%�,�# ��� �� ���!��� �#��� ��#������ %� �������� ������� $�� ����#��� ��� �� !���� � ��%������ �� %��,��� !���-�� 9D�5: ��� �,�%�9��%��������: 9�'DE: K3�L& 5��� ��5 $�� $���=�����%�� ����#� � ��%�,� �� ���!��� ��.����� �#��� ��#������ %� �������� �������&

��� ����� !��� ��,���� ���# ��5 �� �� ��%�,�# �����!��%� ���� ���� %��� ������ �� %��� ��� ��� +����� K3�L& <�������� ���%�� $�� ������� � �� !�� $���� �������� � �� ��� �� ���!��� ��� !��� ��,��� ����� %� ������ �� %����� �#�.��� ��������� ��#��������� !����&

(�� ��%�� �� �� ����� ���� � ��� %��� ����� �� ���# �����=��� ��%�� K*3�3">3*L �������������#��� ��%�� ����� K33L ��� %� ������# ������ �� ���� ��������&

�������# �� ���!�� �,� � �� !���� ���� ���� � �� �������& (�� �,� �� �� ������� ��������� ����� ���� ��� %� �#� ������# �� ������!� ����� ���� �� ��!������ ��� %� �����$��� ����#�# �� !������& B�$ �� !� ���� %��� ��� � ������# ������� �7� � � ������������& J#����� � ��& K77L ��� �,�� � ��& K3�L ����� �� ������ $� 5�57 ��� ���� ���� ����������� ������!�& 1�$����� �� ��� �� ��� ���� �� �,��& N��, ��� /�=������ K3;L ��� �� ��� !� � ���� �� ���!�� �,�� ���# �#� ������# ��� ���� ���� ������� ������!�& �����

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2* ���

Page 20: 12 Polyreactions in Miniemulsions

� ��& K34L �%������ %� 21<B �� ��� ���� ������� ���� � ���� � � !���� �� ��!� �����#� ���!�� �,�������� �����$�� %� � ��#�� � $��� �� ���!�� �,� �������� ���$��& (�� %������ $�� �� ����� ��� ���� �� ��-�������& E����������� ��� ���� ������ ��� �� � ������ ��� � %� ������ $����������� ����#�� �� ���� & /��� � �� � ����� � ����� $� ��� ��=������� $��� K��L� ���,� �� �� ���!��� $�� ����#� ��#��� ��� � ������� ����%�� ������& (�� �#� ����� ����# 21<B ������ ��� ��� ���� ���� � ����������� �� �� ���!���&

������� ��� �� ����������� �� �� � ����� ���!��� � � ���������� ��� � ����� � ��.������& +� � ����� ����� ���� %��� ����& (�� �������� ����� ��� �������� �� ���!�� �,� $������� ��� %� ������# �� ����� ����� ���������� �� �� ������ 9������?<��?+<+?$���:��� $�� �� !���� � � ������ 9������?+<+?$���: K��L� /��� � ��& ���� ��� ���!�� �,�� ������������ �� ������ �� ���! ���� $��� ����� %� ���.� �� %� 21<B ������ ��� K��L&<��!�� �,�� $��� ����# �� ���� ��� %� �� ��� %� +�E+ ������ ��� K73L& '� �� ����� ������ ������ �� �������� �� ���!��� � !������� $��� � ����� � ���� � ���#� ������# ������&

(�� ��������,��� �� �� �������# ����!�� !�������� %�$��� �� ���!��� ����#� �� $���!���� � ���� � ��%)�� �� �������& �� �-����#� �� �� $��� ��� ����� �� �� .��� �,�� �� �����!��� � ������ �� !������ ������� K�"L& E��=�� !������ �������� ��� �� �������� ������ � ��5�$��� �!���# ��� �����������& F������ �� ���=�� !������ ������� � ��!!������ � �=� ������ %� �� ����� �� � �����!��%�� �� �� !������ ������� ��� ��� %� �%������& ' $�����$� ��� � -��� �� $� � ������� ��� $� ��������� ���!��� ��� �� ���� ��� $� �=%�� ���������� ���!���� �� �� !������ � ����� %� � ���� �� ����� �� �#���� ��� �� ������!����#���=�� !������ !������� �&#& 5�$��� �!���#&

($� �� ������� ��� ������# �� ��� ��� ������ ������# �� ������� $��� ���� � ���$ �� ��� �� ����!�� %�$��� �� ����� ���!��� ���� !���� K�7L& 1�$����� ��� � %� ���� �����!��� ������# �� ������� ��� ��� ��� ����& (��������� �� �-����#� � ���� ����� %� � ��� ���!�����&

�$2$ �<��� ������ ����

(�� �����! �� � ����� ��%�,��� � �� ������� � ���� �� ������� %� ��� ���� %��-����� � ������ �� ������ $���� �� �� �� !������� � %��=�! %� �� �#�� �����%�� ��� �������� ��� !����� � ��=������ G�!�!��%�H& '��� �� !������ � !�� ���� �� ��#��� ���$ ���$ ����%�� � ��#��� ������� ��� ��� %� ���� �� �!�!��%�� � $���=�=�� �� ������ K�*L&������ ���!��� �� �� !������ � �� ��� �� ��!����� �� !���� ��� ��� � ���=!���� ��!����� ���� ��������� $� ��$ 1�D ������ ��� ��6����& � �� %�� �� ��������� $�� ��������� ������#������� ���� � ���� �� 2�;/��� ���� =%�9�=������-��:=������������ 9�5(:� ���%�� ��������9+!�� ;�:� ��� �� ���=��� %���� ��!��� �� ��%�,�� !���9�������=��=%������:=3=!���9��������-��: 9(/N5 /D/7*� ��� B#& 4:& (/N5 /D/7* ����� �� � %� �� ��.��� ��� � � !��� ������ ���� �� ����# ������ !�����# �- �� ���� ��%�,���� $��� � �� !���� ��� �����=� � ������ � ������&

1���� �� �-���������� �#� ���!�� ��%�� �#��� �-����#� ��� %� �� ������� � � ������������ $�� %� �� ��� ��� �� ������� D���0 ��� �� ����� $� ���!��� ������# �B�2�" ������� ��� ��� �� ����� ������# � KB�92E:3L

7� ������ ��� -��& �� � ���� �B#& ��9�:� �� -�� �� ����� ���� ��������� ��� $����� $��� ������ �� �� ���!��� $�B�2�" ��� �� ���!��� $� KB�92E:3L

7� ��� ��!����� �� �������� ���� �� �� � ����� �� ��

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2*��;

Page 21: 12 Polyreactions in Miniemulsions

��� ��� �������& ��!��� �� �� �� � �-!�� �� $� $� ���� ����� �� ������ �������$���� ���� � �� ���� ������ %������ �� ��%������ ���!�� �-����#�& '� �� ������� ���-����#� ��� %� � ����� %� �������� ����#�� ���� �� ����������� ���� � !��!��� �� ��#��� �� ������& '� �� ����� ����� ��� .���� !�������� ��� ������� ��� $� �������# ������������� �� ����� ����� ���� %��� 9B#& ��9%::&

���� � �� ������ ����� �� ���!�� �,� ����#��� �� �� ���.���� !������ ���� �� ���6��%�� ��� 9�����=��� �� �����:� $��� � ��������,�� %� � ���� � ��� �6��%�� %�$��� ����� ��� .���� �� �� ���!���& ' ��� %� ���� ��� %� ��%�� ������ ���& �� �-!������� � ���������� $� � ���!�� .����?���!�� ����� !����� �� �!!����� � �� ����� ��� ����%�� � ���� � ��� ��� �� ���� � $� ��� �� $��� ��� �� �� �� �� �#��&

� �#� ��%�� �� �� ���!��� ���� �� �#� ����� ��� �� ��$���� � )�� �%���� $� �� �� ���#��& (�� �!� �� �!�!��%� ��� �� �8����� �� �� ��%�� �� �� ������ �� �����& (�� ���!���,� ��!����� ������� � ��#���� �� ������� �� �� � ��� �� �� �� �#�� K�3L& ' ��� � �� ������� �� ������� �� ���!��� �-!������ � ���� ,��� ������� !������� ����� 9�� �� ��!������� ������%������� �� ��!���� !�������:� $��� ���� �� ���� ��%��& (�� � �!�����������%��� � �� ������� ��%�,��� ������ ��� ���� !����� !������� $��� ���� �

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2* ��4

B#& 4& +��� �� !�������� �� �� � !�!��� %���� ��!��� �� � !����� � ������ �� ������&

B#& ��& 9�: �-�# �� $� ������ �� ������� ��� ������# B�2�" ������� �� ���� �� KB�92E:3L7�& 9%: 2��������

����� ��� .���� �� �� ���!��� ����# �����������&

Page 22: 12 Polyreactions in Miniemulsions

!������� �6��%���� ���� �� ����������� !������ !���%��& (�� � $�� $� %����� �� ������ �� ������ ��� �� ������� ��%�,��� %� ��� ��%�� ���� �&

E����������� ���� ��� ������ �� ������ �� �������� � ���� � � ���� ��.��� $��� � ���� ���� !���� � ������ ���� ����� K����;L �� ������ ���!����� !��� ��,��� K�4L& �#��� ��������� ������#� �� �� ������ ����!��� $� �������� � ��� !���& P����� �� �%��7� E �� ��� ����� ��� �� ������� ����� �� �� ������ ���- � �������-��� � $��� K�3L� $����� �������� ����� �� !��� �������-���?$��� $�� ���� ��� � %� ��& *� E �� 9��� ���� ���&K�3L:� ��� � ���������� (/N5 /D/7*?�������-��� ������ ���$� �� E ��� %��# ���� �� ��������� ����� ��� �� !�� �� ������ ����� ��� ���& (�� �������� �� � ������� ������#� ���� ������ ���!��� �� ���� "�O� ��� �� � !� ������ ������ ��� �%���& �#�� �� � !���� ����� ���!����� �� �� ������ ������ &

(�� �����?.���� ������ �� ����!�� ��� ��� ���� ������ � �� �!��� ���#���� ������%�$��� �� � ��� �� ��������� �� ������# !����� �,�� ��� �� ������� ������#�& F� �������#� ��� �� �� ��������� �� !����� �,� ���������& (�� � ����� �� !������ ���� �� �#��� � ��������#� �� �� !������ %� ��������& B�� ������ �� ������� ���� ������� ��!��� � ����� ���� � ��� �� �����!��%�&

�$.$ �����<����� �� �������� �������� ���� (�� � ������ ���� ��������7�����

(�� ��� �� �� ����� !��� ��,��� � � ��� �� !��� ��,��� � ���� �� �� � �����%�,�� ���!���� $��� �)�� ��������� �������� �� ��� ����!�� !�������� �������&

���������� �� !����� �� %�� ��� !����� ���� � �������� � ��� ����& J#����� � ��& K*�L .��!�%����� ������ $���� ���!��� $� �,�� �� ���� ��� �&� � $��� �������� �����# � !������������-��& (�� �� �#��,��� $�� �%���� %� ����#� +<+ $�� ���� �� ��������� 2� $�� ���� ������������?�����!��%�� ��� � %���� ���%��� �� !������& � �������� �� �� ����� $��� ���$���� �� ����� �� ���� ������� �������� �� ��%�� �� �� ���!��� K7;L& ' $�� ���� �� �� �!� ��!��� ��,��� ����� � � %���� �,� ���%���� $��� ��$���� $� � ������ ��$ � ��� � �� !������� �� �� �� �#��,��� � �� �& (�� !��!����� �� ��� %���� ���%��� ���!��� ���#��-������� ����� ��� %�� ��?���� ������� -���� $�� !�%����� %� /�=������ � ��& K;�L&(�� ��� �� ������� ��� �� �� �#��,��� !������ � �� ������ $�� �������� � �4�4 K;�L&(�� �� �� ����� $�� ������ ���� %� 2��� � ��& K*L&

���� ��� �� ����� !����� ���!�� �� �� ����� ����� �� #��$� �� ����!��� � ���$�� ��� ��!��� ��,��� �� ��� � ����� ���� ����� � � �0� ��!��# �� �� ��� �� ���!��� � !��� ��!������ � �%����& B�� �� !����� !�� �� ��$� � ���� !���%�� � !��� ��,� � �������!��!����� �����=��� �� ����� $� � �� !����� �,�� ����,�# �� ������� ��%�,�� ���%� ��!� !��� ��,���� �� %� ����# �� ���6��� ������ ���� �� �������� 9��������� %� ������������ ������ ��� � ������ �� !����� ������� �����# �� !������� �� ���� ������:& (�� #��$��� �� ����!��� � ��� ��������� ��!!������� ��� !��� ��,��� ����� ��� G����#H �����&

(�� !��������� �� !����� �������� ��� �,� ����#��� !��� ��,��� ���� � ���� ���� ����� ��& (�� �,� �� �� .��� !��� �� !������ � ����� ���� ��� %� �#� ������# �� ������!� ����� ���� �� ��!������ ��� %� ����� $��� ����#�# �� !����� �,�& ������� �� �� ��� ����� ���!��� � � ���������� ��� �� �� ���� ���� � � ���� ��.��� ��� ��� $�� ��������������� ������&

'����� ����6���� ���� �� ���������� ������ ��� ��� �� ���� ���� �� �� ������� �����

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2*���

Page 23: 12 Polyreactions in Miniemulsions

��� ��#������ �!!��� � #� ��� ���� ��� �%�� �� �������� ���%��� ����# �� !��� ��,���&+ ��� ��#�� ������ ������# �-!�� ��� K73L $��� �!!��� � ��������,� �� ���!�� �� !����� �,��%����� ��� ���� �� !��� ��,��� $��� ����# �� ���� K73L& ' $�� ����� �� �� !�� �� ��������# ������ �����%�# �� !����� ��� ���� �� ����#�� $������ ���� ���!�� ������� ������!����� !������ �� ����#�& F� +�E+� $�� ���� ������� �� � � ��� � ��� �� �����!��������� ���� �� ���� �� ����� �� �� ���!�� �,� ��� �� ���!�� �,� ���%���& (�� ������������# �-!�� �� $��� ���� ���� � ���� �� �� �� ��-������� � ������ �� �#�������� $������ ���!�� ��� ��� �� ���������� ��������&

�$*$ ) �������� <��������

(�� �)��� �� �� ���!�� �����%�� � �� ������� � %���� �� �� ����� +<+ �� � ���� ���� &(�� !���%�� �� ���# ����� ���������� ���� �� �������� !����� %�� �� ��� �� !��!�����

�� �� ������ $�� .���� �-!���� � �4�3& 1�$����� �� � ������ $��� !��!���� %� ����#� ����� ������# � ������ ���$�� %������ ���%��� ���!�� �,�� K3�L& /�=������ ��!���� ���� �� �� ����� ����� �������� � ����� �� ������ K*�;�L& ����� $��� �� �����=��� �� ���������$�� �� ����� ��������� ��� $���=��.��� �� ������ ���-�� $� �����$ �,� ���%������ �#� ��%�� K;"L& B�� ������� ����� ������ �� ������� �� ������� ������#� $�� ���� ���� %� �� �� ����� �� "�O� $��� !����� �� �#� ��.����� �� ��������� ���� � ����� �� ������&($� ����� ��������=���!��� #� � ���������� ��=������ ����#� �� $��� $��� ���$� � %��-�� ��� ��.��� � �� ��� ��� �� ���� ������ K;7L� ������� � ���� � ������ ���� � �� ���.����0 ����� ���#� ���- !������ $� � �����=�=�� !��� �������� ����� $��� �%����&(�� ���$� �� �� ��������# ����#���� ����� �� ���= ��� �� ������ ��� ������� ��� ����.����� ����� �� ������� �������� !��!����& ' � �!������� �� ��� �� ������ �� �%�� ���� ���� �������� ������ � ������#����� $������ ��$ �%����� ������� ����#�� ��� � �#� ������6��� �� !�� �������� � ������%�� ��� ���� ������& � ��$ ����� �� ����� ��������� $�������� ����#���!� $�� ���� ��������� � !����� ��� �� ������� �� �� ����� !��� ��� K;*L&

E��=��� �� ������ ��� %� ��� %� ���# ">*O �� � !���9������� �-��: ������ �� ������=��� ������# � ���#��� %� ���� ���� $���=��.��� ���-�� K;"L& 2���� ��� ��� ���� � ���=��������!����� !������-���� K;3L& ������ �,�� %�$��� �"* ��� �;� � $��� ����,��& (�� !������,� $�� ��!���� � ��!��� ���� �� �� �!� ��� � ��� �� �� �����!��%�� ��� �������� �� ����#��� �� �� ��!!������ �� 5�$��� �!���# K;3L&

2�!�� �����%�� �� ��� �� ���� ��� �� � �� ����� !��� ��,��� K;�L& � ��� 2��� ����!���9 ���� ���������=3=9������ ��:���� ���������: �%���� ��!��� �� �� �������� �����-������� �� �����!��%� ��� �� ��%�,��� �� �� ������ K3*L& ������� $� �,�� %�$����%�� �*� ��� 7�� $��� !�������& ' � !���%�� � ����� ��%�� ���� ����� �� ������ � !����#���=��� !������� ������� 9�P51: �� �������� ��� ��-������� �� �����!��%� K;;L&

(�� ������%�� ��� �� �� � !�!��� ������ ��!��� �� �� !���� �� �������� ������� ��� �������� �������� ��� #���!� ��� �� ��� ��� �� !��������� �� ����� ���-�� ��� %��� �� �������%� D����� � ��& K;4L& '� �� ����� �� !��� �� ��� �� � �������� ��� � �����!��%� � �� �� � ��$��� � ��������� !����& +��� ���� !��� ��� ������� �� �#�������� ����� � ��� �� ���� $���� �� !��� ��� ��� ���!��� � %� ������ ���� � �� ��>$��� �������&

D� ������ �� �� ������ � ��� �� �������� � ��� ��� �� !����� �,� ��� %� ����� ���� �$�� ���#� K4�L& B#& �� ���$� �� ��!����# �� �� �!� �� �� �������� ������� �,� ���#�� ���

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2* ���

Page 24: 12 Polyreactions in Miniemulsions

������%��& ���-�� ������,�� $� +<+ ��� ����� ����� ��� %�� �� ���$ �%�� �� �� ��,�>���������� ������ &�& �� ��.����� �� �� �������� ��� �� �,� ��!����� ������� ������#� ������� � ���� ���!����� �� �� �#� �� ����#�&

(�� ��.����� �� �� $� ���=��� ��������� � ��$��� ��� �� $���� �,�>���������� ����� ������ � ���#�� �,��& (�� !�����!���� �� �� ���-�� � ���� #�������� %������ ��� �� ���=������� �& (�� � ��%��� � �� ��$�� ��.����� �� �� ���� ��%�,��� �� �� !���� � �����������%�,��� ��� �� ��� �� ���� ��%�,��� ����� �� � ��� ����� �������� !����# � %��� ���.���& �� ��� %� ������ ��� ������� ����� ������ ��� �� �� ���-�� ��� �������� �������� ���=��� !������ ��� ����������� ��� !����� ������� %� �������� �������� ��� ���$ ������������� $��� �%��� �� ������ �� ������� �������� ������& ���� ��� �� ���=��� ���� �� �� �������������#� ��!���� �� �,�0 �� ������#� �� �� !������ $� �������� �������� $� ��������# !������,� 9B#& 3:&

(� ����� �� ���� !�� �� �� ������ ��!��� � B#& �� ��!����� %��������� �� �- ����.������ $� ��� � �������� �� ��������� ��%�� %� ����� �� ������ � ���� �� ��� � ���6����� !����& D� ����# E�2� � �� ����$�� �������,�� ������?1< �� ������ �� !����� �,��������� ��� ;� � �� �� ��� � ��� � ��������� �������# ��� �� ���!��� ������� ��%��9B#& ��:&

�$/$ �������� ��� ��� ������� �� � ������ ����

'� �� � ������ ������ #� %� �� �%���� $����� �� ���� ��!������ � �� ����� �� ��&(��������� $� $�� � !����� � ���� ������� �� ��,�# �� ����������� �� �� ������0

�& +����=��� ��!����� �� ������ ��� ��%�� �#��� ��������� ��#������� %� ������� ��%=�,�� $� ���!�� � �������� ��%��&

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2*���

B#& ��& P����� �� �� !����� �,� %� ����#�# �� ������ � ��� ��� �!� �� �������� � � ������ �� ����� � �

���� � ������ �� �� ��!����� !���� �� �&�&

Page 25: 12 Polyreactions in Miniemulsions

�& (�� ������� ����#� %�$��� �� �� ��� $��� !���� � � �� ����� � �#�.����� ���#�� ���,���& (�� ������� ������#� �� �� �� ����� ���!��� %� �������� �������� � ��� !���&

"& (�� ��� ��� �� � �� ����� ��6���� �#� �������� �#��� � ����� � ����� ��� #��� %� ���� �6��%�� �� ���!�� .���� ��� �����&

7& (�� ��%�� �� �� ����� ���!��� �#��� ��������� ��#������ ������ ��� �� �� �� !���=���� � �� ���!��� $��� ������� �� ������ �� ��� �� ���!�����& (�� �� �� !������� ������� %� �� ����� �� � ��%����� $��� ��� �� �-�� ��� ��$ ����%�� � �� �������� !����&(�� ������ !����6��� � ������� �� !����� � ���� ������� %� ��� %� ����� ���� ���� �������� �� ��%��& +��� �� ������ ��� ��� �����#� �������� ����#�� %� ����#�# ��������#� ���!�� �� %�� � ���=�! � � ����� �� ,��� ������� !������� ��$���� �� ���� ���#= �������& (�� ��������� #��$� ��� %� ��!!������ %� �� �!!��!��� ������ ���� �� �������� ��������� �� �#��,���&

*& ���� ��,��� �� �� ������ ������ %� ���!�� �������� ����&3& <���# �� !��� ��,���� �� #��$� �� ���!��� � �� ������ ��� %� ��!!������& '� �� ��=

����� �� ��� �� ������� � %������� %� � �#� �� �� %���#����� �� �� �����!��%� $��� ���� �� �8����� �� �� .���� ��� �� !��� �� ����� ���� !����&

�& (�� � ��� �� �������� �� ������ ������� ��%�,�# #���!� ��6���� � ��� � !��� ��,�%�� �� ����� � �� !���%�� � ���� �&#& $� +<+ %�$��� �&�* ��� �*O ������ � �� ��� ��!����� $��� � $��� %���$ �� �������� � ���� ��6���� ��� ���� ������&

�$0$ ���������� 3��!��� ������� ������ ������� ���� ��� ������ ��������7�����

��� ������ ��� �� ��.��� %� � �,� ���#�� %� %� � ��� �� �!�����& (�������� 9��� +�����&;:� �� ����� !��� ��,��� ��� %� � �� ����� ����� ���������� ��� ���� ����6��� �������!���� !��� ��,��� �!��� �� ��� �� ���� �����=� � �����=� ��� ���!����� !��� ��,�=��& B�� ��������� � ���� � �� �� ������� !�������� � ���$� � B#& �"&

(�� !��� ��,��� � ���� ������ ���� ��� � ��� ����� � ��%��� �!���������� ��� ����� $��� ����� �� �#� � ���� �� �!���� �������� ���� � �� -���� $��� !������ �� ��������

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2* ��"

B#& ��& '�8����� �� �� ����� �� E�2� �� �� !����� �,� 93 # ������� �*� # ��-�������� �� # +<+� ��� # ��+:&

Page 26: 12 Polyreactions in Miniemulsions

����� � �� ��?$��� ������� ����� � ,���& 2������ � ��� �� ������ ��� ������� ��%�,�����6��� �#� ����� � ����� � ����� ���� ��� �� �������� ����� � ��� ���#�� ��� ,���& (�� �#�� ��� �� �������� $��� � ��6���� ��� �� ���� ����� !��!����� ���� ����� � � �� !����������� ������#� �� �� !������& +��� �� ���� ����� %� �%���� � ��� ������!��� � ��=��������� �� .�� !��� �� ����� ��� ��� �� ���� � �� � ���!���& (�� �� �� ��� ����� �8������� ���� ����� ����%�,� �� ���#�� ���� ������ ��� ������� ���� � �� ������� �� �� !������,�� �� ��� ��� �� � !� ������� ��� ��������� ��������& (�� .��� !����� ��� ���� � ��� ���-��*>*� � � �,�� � ���-����� $� � �)��� �� � !� ������& B�� ��� ����� �%�� ���� ��=����� �� ������ � �������� � �� ����$ ������� K���4��4�L&

'� � ����� !��� ��,���� �� !��� ��,��� ���� ��� � ����� $���� ���#� ��� �� ���!���

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2*��7

B#& �"& 2� !����� �� ������� �����!���� !��� ��,��� !��������0 9�: � ����� !��� ��,��� 9%: �� ����� !���=

��,��� 9�: ���� ����� !��� ��,��� 9�: ���!����� !��� ��,���&

Page 27: 12 Polyreactions in Miniemulsions

��%�,�� %� �������� ��� � !� �� ��� ��=�$����� �������� ������ ���-�& (�� $���=����%������ ��� � ��#�������� $� �� ��#��� $���=����%�� ��� �� ���� ��� �� ��#�������� ��������!��%� ����#� ���� � ���� �� ������ �� � ������� !������ ��� �� �������� !����&<���# !��� ��,���� �� ��� �� ������� ��� �� ���#�� ��� �� ���!��� ����#� �� $��� !����� �� ������ � ����� � ����� !��� �� !����� #��$� ��� �� ��� �� ���!��� ���� �������&������� $� � �� ��� �� ������� ���#�� ��� ��� � ��� ��� ��& <�� � �� ������� �� �� ������������� �� ������� ����� �� � ���- �������� $� !��� ��,���&

(�� ���������� %�$��� � ����� !��� ��,��� ��� �� ����� !��� ��,��� ��� ���� �%����&'� � ����� !��� ��,���� �� ���- !����� ���� �� ������!��� � �� !� ��� � ����� ���!��� ����� �,� � ���%����� %� ���� !�������� $���� ���� !��� ���� ���� �� �� � !������� �� � ����� ����� �� �������� ��� �� $��� �� ����!������ ��%�� !��� � !���� ��� ����& (���� �������� �� ������ � �� ����� !��� ��,��� $���� �� ���-�� ��� ��������� %� ��������� ��!��� ��,�� ��!�� �� �� ��#��� ���!���� �� �,� �� $��� � #��� %� �� ��!����� !������ ������!�� ��%��� %� �� %� ��� !��� ��,��� !��� ���&

+��!����� !��� ��,��� ������� ��� ���#�� ��� �� ���!��� 9� � >� : ��!����� � ���������� !����& E������� ������ !���� ����� � �� ���!���� ��� ���� !��� ��,�# ���!��%������ �� �� ������ %��� !��� ��,��� ������& (�� !���!�� �� ���������� � ���� � ��� ��� ��� �� �� ������& '������ �� �� ��������� � �� �,� ��� ��%�� �� �� ��� �� !������&(�� ����� G���!����� !��� ��,���H � �������� ��� ���� � $���� �������� ������ � �� ���= �� ���!���� ��� �� �����#� �� %�� �� ������� !�� !����� �� ����#��� !��� ��,��� � ���� �#�9���>3:& <�� � �� ���� ���#� !����� �,�� �������� �� ���!��� ���!�� !�������� ��� ����� ��$� ���5�$��� �!���# ������ � � ��� ��$�� ���& (�� � ���� $�� ����� �� �����!��%�� � �� �� ��� ���!����� !��� ��,���&

�$�,$ ������ ���� ������� ������

D���� �� ������� ���.�� ����� �� ���� �����=� �� �����=� � �����=� ��� ���!�����!��� ��,���� ������� �����%�� � ����� �� -�� ����� $��� ��� �� �$�� ������ � �� ��=��� ��� ��� �������� ���� ����&

�$�,$�$ )!�����( ������

J#����� � ��& K77�4"L �����%�� � ����6�� $���� ��%�� ��� �� � ������ ��� �%���� %��� �#��,�# � �#��� $���=�����%�� �� !���� 9� �����!��%�: $� $��� ��� � ���.�� �����$��%� �$����# �� ��!����� !���� $� ��� ��� ��� �� � �$� ���� � �� ��� ��& ���� ��!������ ������# �� !��� !��� �� ��� ������� ���� ��!�%�� �� �%���%�# �&*>* �� ��� �$� ���� ��� ��$ �������� $�#� �� !�����& 2��������� %���� �� �� �-����� B����>1�##�� �6����!���� �� � �� !������ ����� � ��%����� � ��� �� �� ��#� �� $��� � $���=�����%��� ��� �� �-!�� �� ���� ��� ������� � �� �$����# ��!�%��& � �$����# $� ��� �� �! � � �?� ����� ����� � ��!���� �����# � �����!����� !����� !������& ' $�� ���$� �� �� ���� �������.��� ��� � ��� ���� �� !��� �� � ��� �� � �%�� ��� � $� ������ �� �#���� � �������� �� ����� �-!���� � �� �6������ G��� ��H � ����� !��� ��,��� ���- K47L& � $�=��!!�������� K4*�43L � �����%��0 � � .�� ��!� �������� � ��� �����!���� !��� �� !������ ����$����� $� � ��$ �������� $�#�� �#��� $���=�����%�� �� !���� ��� ��� $� ��� �� -����� �����$�� %� !��� ��,���& (�� ���� ����$� !��!����� �� �#��� �����!���� !������

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2* ��*

Page 28: 12 Polyreactions in Miniemulsions

�� ��� ��� *� � �� ��� $� � ������� ������ �� ���� ��� �O& (�� !������ ���� ������!!����� �� �������� � ��������� ��� � �6�� ���� ��#��!��&

���� �� � ������ $� �-������ ���#= � ��%�� $��� �%���� %� ��������� �$����# �� ����������� ��� �� �� !����� ��� ��%�� !�����!���� !��� ������ �� $���=�����%�� ��� �� ���=��!����� ��#� �� ������ ���� !������ K4�L&

�$�,$�$ ��������7����� � ���( ���������D�##� ��� N����� �����%�� �� !��!����� �� !��������� ���-�� $� �������� ���� K4;L& B��

�� !��� ��,���� �� ������ ���� � ������ �� ������� ��� �� �� � �����6����� �� �� ������!������ $��� ���.��� �� ���# �!����& (�� !������ ��� %� ��������� �� �� � �� !��� ��,����� � ��� ���!��� ������ %� ������������ &�& � � ��� � �� �����>.���� �6��%�� ��� ���� ��!������� %������� �� �����& (�� ���!��� ��� �������� ����%��� ���� �� �����!��%� � !������%� ��� ��� ���������� ��#������� ��� � �� !�� ���� �!!����� �� ���������& P��� � ��� ���-��$� � �,�� �� �%�� *� � $��� �%����&

�$�,$8$ >�3���� �����������!���� � ������ �� ��� ���� �,�� ���!��� $� � �#� ��%�� ��� %� �%���� %�

������# � ������ !�����!���� � ����� � �#� ����������� $� � $���=��.��� ��$ ����� ���� �� � �����%�� � � 2���� �!!�����& +��.��� ������ �� �� !�� -�� � ����� ��� �� ���������!��� �� �������� ����#� ��� �%������� ��������� � ���=�! $� � �����!���� � �����& '$�� ����� �� �� ����� �� #�! � �� 2���� �!!����� -� �� ��� �����!���� � �� .���� �����& (�� .��� ���! �,� ��!���� �� �� �!!��� ����� ���� �� ���������� �� �� !�� -��� ������ ��� �� �������� ����� %�$��� �� ��!����� ��� �� ��!����# !���� K44����L& '�!���!��� �� !������ ����$� �� � ���%��� �����!���� � ������ $� ���#�� ���!�� �,�� �! ��� ���� ���#�� ��� !��� ��,��� �� �� D%�� � ������ ��� %� !����� �� �������# � ��#������ !���!��� !���� ����� �����# � ���!�� ��������& (�� ��� �� -�# ����� ���� �� ����������- �� )�� ����# ���� �� ����� � � �����$ ���%��� ���� �� �� �#���� �� ����� � �����.���&

�$�,$�$ ��������7����� �� �� ���� ���� 3� ���3���� �� ��;������(�� ��� ��� �� � ������ $� ���!��� ����# � �����$ ���!�� �,� ���%��� � ���� �%���� %�

� %���� � ���.����& (�� ���!��� ��� !������ � �#� ��%�� $��� �� ���!��� ��� ����� ��� ������!��%� � ����� ��� �#��� ��-������� ��� %��� � !����� ��� �� !��!��� K���L& (�� ���!�� �,���� %� ����� %� !�����# �� ����� !��� ������ ����#� � %����� $� ������� !��� �,��� %� ������ � %���� ����� ��� !������ !��� ���� ���� �� �� � %���� !������� ��� �� ������ �� ���������� !���� �8����� �� ���!�� �,��& (�� !��� ��,��� �� ���� � ����� ��� ���� � ���=��!���� !��� �� !������&

5 � ��& ��!���� �� ������� �� ����� �����!���� !��������� ����!����� ���# � !������� ���!����� #���� � %���� K������"L& +������ !��� �,�� ��� �&* � �; � $��� � !����� ��� ��!��!����� �� ��%�� � ������& (�� ������ ������ � � ��� � �� �� �� ������� ���!�����!��� ��,��� $� �� ������#� �� �� ��� �����$ �,� ���%��� �� �� ���!��� � ����������#��� �� !��� ��,���& (�� ����� �� ���� ��� !������� ��������� �������� � ��$��� !����� �� �� ���� ���!�� ����� %������ �� �� ������ ����� �� !��� ��,���&

�������� ����� %���#����%�� !�������� ����!����� $��� !��!���� %� � !����# �� �� �

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2*��3

Page 29: 12 Polyreactions in Miniemulsions

� %���� � ���.���� ����6�� K��7L& '� �� ����� !�������� $�� �������� � ������� ��������� � �����!��%� $�� ���� �����& (�� -��� $�� ��!����� � �6����� !���� %� +<+ ��� !���9�����������:� ��� �� ������ $�� ���!�����& (�� !������ � � ��� � �� �����$�# !�������� �� !������#��������� ��!������ �� �� �����&

�$�,$2$ )�������� ������� �����������-�� ��� ���� %� !��!���� �� ��������� ��!������& 1���� %���=�! �� �� !��� �� � !����� �� �

�� ��#��� ������� �����$�� %� � ���.���� �� �� ��$ ������ !��� �� ������& '� � ��� ��!� ����#��� ������ � �� ���� ��� �� � ����� ������# � !��� �� ��!�����& B�� �� #������� �� ����� ��� !������� � !���%�� � ��� � ���.���� !��������� $��� ����� ��� � ��� � �� �%���=�����%�� �� ���.����&

��%%�� ���-�� ��� %� !��!���� %� ���� � ���.���� �� �� ������!����# !��� ��� K��*L& (��!����� �� !��� ��� $��� �������� � ������� ��� ����� �� � ������ � �� �6����� -�� � ���.�������� ����� ����# ��� ��%��6��� �� �#��,�#& (�� ������ $�� ��%��6����� �� ���� %� ���=����& (�� !��!����� �� � ��������� ��!����� �� �!�-� ����?����# �#�� � ���� �����%�� � ����� ��%�� !������ ����#�� ���- !������ ��� ����# !��!���� K��3L&

� ������� ������������ � ����������

8$�$ ���������� ��� ������� �� ������ ���� ��������7�����

8$�$�$ : ��������'� !���!��� ���� !����� �������� ������ � ��� �������� �������� � �� ������� ��� �����=

!���� !��� ��,����0 ������ ��������� �� �#������ �������� ��� ���!�� ��������&'� �� ������ �������� ������ � �� ������ ����� � ������ $��� � �$����� $� ��� ���

��� ����� $� �� ��� �� � ��� � !��� �� ����& B����� ��� �� ������� ��� ���� ��� ��=�$����� ������� $��� ����� �� ��� �� ���������& (�� ������ ��� � � %� �!��� ��� ���=� ����� !��� ��,���� ����� ��� �� �������� !����& D������ �� � ������ ��� ���� ����� ������������ �� ���� �������� �%��� �� ����� ����� ���������� �� �� �!!��� ��������& B�� �� ����� !��� ��,���� �� ������ �������� ������ � �������� ���� �������&

(�� �� �#������ �������� � �� !������ ��� �� ��=������ ��������=���� � ����� !��� ��,�=��� %� ����� ���� %� � !���%�� ������ � �� ����� !��� ��,���& '� �� ����� �� ���-����� ��� ��� �� ��� �##��#��# ��#� ��� � �� $��� !���� K���L� ��� �� ��� �� � ����!����� �� �������� �� %� �������& J������� �� ������ � ������ � �� ������� ���� ������=���� ��� ��!���� �� �� ����%�� �� �� � !����� ��� ��& ' � �������� � %� �� ��� �#�.=����� � ������ �� ������� �� K��;L&

(�� ���!�� �������� ������ ��##��� �� �� ���!��� ��� �� ����# �� � ���.������! ��� !��� ��,�� �� ������� $��� ���� �� ��� �� ���!���& ���� �� ������� � �������� ��� � �� �� ���� !������ � �� ���� �� %��� �� ����� !��� ��,���� �������� � ������� �� �- �� ���������� �� ��� �� � ��� ������ ���& B�� �� ���� �=� ����� ���� � ���!�� �������� � �-!���� � %� �� �� ��� ������ & <�� � �� ����� �������� ���� ��� ������� �,�� ����� ��#�� ���!�� � �������� �� !����� �� %�� ���� �� ����#�

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2* ���

Page 30: 12 Polyreactions in Miniemulsions

����# �� !��� ��,���& (�� ������ ���� �-!���� �� ���������� ���#� �� ��=����%�� ����� � �� ����� !��� ��,���&

' � �� �#���� �!�� ��� �� � �� ������ �� �������� �� �� !������ ���� ���� � �� ��� �� ���!��� �� ������ %� �� ������ !������ �� �� �#������ �������� � ���� �����& 2��� ��& K��4L �����%�� �� ���� ��O �� �� ���!��� ��� �������� 92� �� ����������?�����!��%�:&2���� � ��& ���� ��� �� **O 9<�� �� �����!��%� K���L: � 3�O 9%��� ��� �� �����!��%� K*�L: ������������ $������ �� ��� ��� +����� ��!���� � ���!�� �������� �� 4*O 91< �� �����!��%�:& (����� �#�� ��#��� ��������� �$���� �� !��� ���!�� �������� ����%� �� �!���� ������#�� �� �� ����� ���-�� 9!��� �� �� !������ �������� ��������: ��� � �� ������� �,�� ��� �� !�=���� �� �� ��������� �������� !������& �-�� ���� �� !����� �������� ��!��� �� �� �=� ����� ���� & '� �� ���� �� ������ �� ����� ��%�,�� $� E�=7� ��� <�� �� �����!��%�� $�� ����� �� $� �������# <��= �� ��������# E�=7�=���������� ��� ���� ������ ���= �� ���!�� �������� %��� �� ��� !���� K;3L&

8$�$�$ ������ �� ������� � �������� ��� ������� (��!��

(� #� �� ��#� �� �� !��� ��,��� ������ �� �� ����� !��� ��,���� ������� ��������� ������� �� �� !����� �,� ������! �� ����# �� !��� ��,��� ��� � ��!������� �� ������ � ��� K��;L& N��������� ��� %� ���� �� ���!�� �������� � �� !���� ��� �������� ������ $��� �� !����� �,� � ���!����� �� �� ���� ����������& '� �� ����� ���� ��������� ������ ��� ������ �� ��!��� �� �� � ��� �� ���� ��� ���� %� �8������ %� �� �� %���� ���!���� �&#& ��� �,�&

2��������� ��� ����# �� !��� ��,��� $��� ���� ���� � ��!!�� �� ���!�� �������� �� ��!� ��� ������ �� !����� ��� ��� K7*L&

'� B#& �7� �� ����� ��� ����� �� � �!��� �� ����� !��� ��,��� $� ������ �����-������� �� �����!��%� � ���$�& (���� ���#����� ������� ��� %� ���.�� ����#��� �������� �� �� ����� !��� ��,���& �������# � 1����H ��.��� ��� � ����� !��� ��,���

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2*��;

B#& �7& 2���� ��� ����� �� � �!��� �� ����� 9������� +<+� ��+ �� ����: ���� ��� ���& K��;L&

Page 31: 12 Polyreactions in Miniemulsions

K���>��"L� ���� ������� ' ��� ''' ��� ����� � �� �� ����� !������& ���������� �� ������ 'P�����%�� � !��������� #��=������ �� ���������� �� $��� ��!���� �� !����� �,�& + ����� � ���� ������ ��� �� � � ����� !��� ��,��� ���!�� K��7L� ���� � �� ������ '' �� ������������ ���& (�� !��� �#�� � �� ��� �� ������� �� ��� �� � � �� !���� �� �� ������ �����=���� ��# ��!&

(�� .�� ������ � �� ������ �� !����� �������� 9������ ': ��� �����%�� �� !������ ������ �� �6��%�� ������ ���������� $�� ����� ���!�� ��� �� ����# � ���.����& ������ ��� �� ��#���� �� �� ��� ������ �� ������ ���� � ����� ��$ ���������� 9 �-��O: �� �� ����� ����� ���!�� ��� ������� %����� ��%������� ��� ������� ��� !��� ������� ����& (�� ���#� �� �� ������ �� �%�� ; � � �� ���� �� ��+ � %� ��� �� ���# � %� ������%� �� ���� ���� �� !�������� �������� �� ��� %� ��������� ��� � !�� ���� �����������&/-!�� ��� $� ����� ��� ���=��� ����� �� � �� ��� �� ���� �#��� �����!��� �������$� ��� ������� $��� ����� ����� !������ �� �����!��%� ���!��� K��;L& '����� �� ����� ������ ������ ����� .�� $� � ��$ ��� �� ��� $��� ��� ���������� �������� � �� $���!����� ��� � ���.��� �����!��%�� ��� !���� ������� � �������& (�� � ���� � ��� � ������ ��! � � ����� �� ��!����� !��� ��,���� �� �������� %� (���� ��� ��M�� K������*L ���D���� K��3L& D������ �� �� ��$ ������ ���������� � $���� �� !������ ����%�� ���� �� � ����&

(�� ���� !������ %��� �� ��� ����!���� $��� �� ��� �� !��� ��,��� � ���������� 9%� �����$� !����� �� %�� ��� �� ���$� �%����� ��� �������: �� �� �� %�� �� ���� ������� !��!������ ��� $��� ���$�� �������� � �� � ��* 9B#& �*:& (�� ���$ ������� �� �� � ��� � � ���$ ������8�- ����#� �� ���!�� �������&

���� ����# ������� �� �����#�� ������ �� %��� �� !��� ��,��� ����� � ���$�# ��$� �#����� �����$� ����� �� �-!������ ����� 9���� ��� � B#& �7:� �� ���$� ��� ������ ''' � � �����!��� ��,��� �� ��� ���!����� !��� ��,���& �� �������� %� �� ���!�� �������� ������ ����� �� ��� �� � �� ���!�� � �����%�� ��� !��� ��,���� ��� �� � �-!�������� ��!���� ��� �� ������ ��& (�� �����#� �� %�� �� ������� !�� !������ ��� ����# ������ ''' � 6�� ���������

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2* ��4

B#& �*& (�� ������� �� �� �����#� �� %�� �� ������� !�� !������ ����# � �!��� �� ����� ���# ������ 9��+ ��

����:&

Page 32: 12 Polyreactions in Miniemulsions

��! � �&*� !���# �� �� ��?���= ������ ���$� ��� � ����� !��� ��,��� K���L �!�� ������ ������� ������� �� ���� � ��� ���- !������ � ����&

(�� %��� ����� � ������ 'P � �� �!��� #��=!��� $��� ���$� ���� ��� ���!����� !��� ��,�=�� $��� � ��� � �� ������ ������� ���� �� !������ ��� �� ���!��� ���� �������� �������� ���� %����& (�� ���� ��8��� � � ���! ��� �� �� ����# �� ������&

(�� ���������� %�$��� �� ����� ��� � ����� $��� ���� �-� ��� ��� �� !��� ��,��� �� ���� ��������� ���# ��-������� �� �����!��%� ��� ��+ �� ���� %� ���������� ������= ��� K7*L& '� �� ���� �� �� ������� �� ���������� �� �� ����#� �#�.����� � �� ���� ��� ������ �������� ����#��� �� ������& (�� ��������� ����� � � ������� !������ �� ������� ��������� ��� �� ��� ��� �� ��$ !������& <��!�� �������� � �� ���� �� �� ������ $�����$� � ����� � � �� �� �� %�� �� !������ � �� ������&

(�� � ��� �� ��-������� $�� ��!���� � ���� �� �8����� �� �� �����& F� �������# � ����� ��-�������� �� !��� ��,��� ��� ��������� K��;L& (�� � �������� � %� ��� � � �������� � ������������ �� ��� �� � �� !��� �� !������ �� ��-������� !�� ��� �$����# � �� �� ��=��� ���!���� ��� �������� ����#�� !����� �,� K��4L& 5� �� ���� ����� <��#��� � ��& ���� ��!������ ���� ���#� �� ��-������� !���� �� !���� ���� � �� ���%��� �� �� ��� �� %�$��� ��������� !����� ����# �� ��!��� ��,��� !������� ���� �� #����� �8����� �� ����� � �� %���K�������L&

(�� !���� ����� �� ���!�� �������� $�� ���� ���$� ��� �� �� ����� ���� ���# <<�&F��� ��%�� �� ������ $� <<� �� �����!��%� $��� ����� !����� ��� ��� ��������!���� ����� %� ��� �� ���!�� �������� K**L& ' $�� ����� %� �#� ������# ������ ����� �� �� %�� �� ���!��� � ����� � �� �� %�� �� !������ !���# ��� ��� �� ���!��� �� ���%��# ��������& (�� �� %�� �� !������ � � !���� ����� ���!�� �������� !��� ��,��� ����$����� ��!���� �� ������ �� �� � ��� �� ����& � � ��� ������� �� �� �� %�� �� !������ $��������# <<� � ��� � �� � �������� ����������� �� �� ����!���&

2���� ��� ��� %������ �� �� ��=����%�� ���� �'DE � � �� ����� ���# +�� �� <�� �������!��%�� !�� ��� �������� � �� ��� �� ���!��� K���L& '�������# �� ����� �� �'DE �� +<+�������� ��� ��� �� !����� �������� �� �� �#������ ��������&

(�� .�� ��� ���� ���� ��� �� ������ �� !���� �� ������ $�� ������!�� %� 2�� %������ ��& K��"L& (�� ���� $�� %���� �� �� ��� ���� ��� �� %� 1�$�� � ��& K��7L& ' $�� ���� ���� !��� �� !������ $��� ��� �� ���� �!�� �� ���� �� ���� ������� �� �� ��� �� ���!���� ������� ���� ���� ������� � � !��� �� !�����& 2�� %�����H� � ��& $��� ���$�� �� �� ��� ����.������ ������ ���� 9� : � �� ��� �� ���!��� ��� �� ����� �� �#���� ��$�� ��� �� ����� ���� ������ �� ������ � ����� !��� ��,��� � ����� � . �� �-!�� ���� ��� �%���� ��� �� �����!��� ��,���� ���# ��������� �� ����%�,��&

� �� !��� � ����� $��� ��� %� �!!��� � ��� ��� ��� � �= ��� � ����� !��� ��,�=�� !�������� $�� #��� %� B����� ��� +����� K��*L ���# �� ���������� ��� !��� ���� ���������� ���� �� ������ �%���!��� �����!�� ��� �� %�� %������&

8$�$8$ ������ !��� ����� ������� � � ����3���7��

<�� � �� ��!�� ���� �� ���� ������� � ���� ������ ���!��� �� ��!���� �%�������� ��� ����������� ��� �� � �� ����������& � �� �� ������ �� �� ����� !��� ��,���� $� ����������� �� ����%�,�� � �� �������� ���# �������� ������ �� �� ������ �� ������ %� �� ���#��� � � ��� �- � K��4���"���3L& (�� !���� ���� ��� %��� ��%��� � � ������� ������

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2*���

Page 33: 12 Polyreactions in Miniemulsions

�%���!�� ��� !���%�� ������ %� �� �������� ����� ��� �� %� �� -�� � ���.�� � �� ���!��>$��� �������& ' ��� %��� !������� �� � ������� ������ �%���!�� ��� �� ��� �� ���!��� ���� � �� ��� �� �� �����# ��#� �� �� .�� ��!���� � �������� ������� ��� �� ������� �� ��!�����& +��� ��������?����������=��� �������� ���� � ��$�� ���� ����#� ��� ��������?!��� ��=��� ����� �� ������ %� ��� ����� ����� ������� K47L& ������ !���%�� ����� ��� � ������� �������%���!�� ��� � �� ��$���# �� �� ��� �� ���������� � �� �6����� !���� ��� � �� !������� ������ ������� ��� ���$�# �� !��� �� ������ #��$� � �� �6����� !����& (���� �� ����� �� ����������� �� �� ���� ��� �- �� ������� � � ����� !��� ��,��� $�� ������ %� �� ���������!���� $�� �%���� K���L&

����� � ��& K��;L ����� �� ������ �� �� �� ����� !��� ��,��� �� ������ ����#� ��� %���� �� ����� ��� ��� ���� ���� ������� ������!� ���# ���� ������� �� �� ����%�,��&' $�� ���$� %� 21<B K��4L �� �� ������� ������ �������� $� �������# ���������& (�������� ��##�� �� �� �� ����� !��� ��,��� ���# ���� ������� �� �� ����%�,�� ������� ����#� ���$ �������� !����& (�� ���#� �� �� �������� � � � ������ �� �� ���� ��������=��� $��� �� ��������� � $��� �������� ������ $�� ���� ��� � %� %�$��� 7� ��� 3�O& ' ������� %��� ���� �� � �� ���� �� 2� ���� ��O �� �� ���!��� ��!��� ������� K��4L� ��� �� ������������ ���!��� #��$ ����#��� !��� ��,���&

(�� ���$� �� !������� �� �� ����� ���� � ��%�,�� %� 2�& ' � ��� �!��� �� �����#�2� � !�.�� �� ��� ��� �� � �� ����� 9%� ��$���# �� ������� ����� ��� $� �� ���� �� �������� ��!�����:� %� �-�%� � ����� �� !������ %� �8�����# ��� ��� ��� ����� � ����� ��#��� $��&

8$�$�$ �9 ���� �� ����� ������� �� �����������������# !��������� �� ������ ��� �� !��� � �� ���.���� ���# ���� ������� ��

����%�,�� ��� %��� ���$� � ����� � � ���#� ������� � �� !����� �,� ��� �� ���!��� ������� ��� !��� ��,��� ���� �� �� !���� � � ��� ���� � $� �� !���������� !��� �� K�"�L& '� �� ������ ��-�������� �� ������� �� $�� ��� ���� !���������& (�� !���� ���� ��� ���� ������� �=� ������ ��� %��� �� �� G�������� ���!�� ��������H& ' $�� ��������� �� �� ���� ������ ��� ���� ��%�� !����� �� ��� ��=�$����� !������ $��� ��� �%�� � ��.����� ��!��� �6����� !����������� K�"�L& ' $�� ���$� �� �� ����� �� !��������� � �� �� ������ �������� �� �� %���� !��� �� !������ !�������& 2� !���� � � �� ����� ���� $� 2� �� ����%�,��� ��� ���!���%��� � !������& 2�������# �� ���� ��$ �������� ��.����� �� �%�� �&� ��� �� %��� 2� ���� � ��� � %� ���� �� �� ����� !��� �� �%������ �� ���� ��� �� �����$� ������ ��� �� �� �!�����.������ �� 2�&

(�� �� %�� �� !��� �� !������ $�� ���!����� �� �� ���������� �� ���� � !��� �� $������� � �� �� ������ $������ �� .��� �� %�� �� !������ ����� $� �� �&"� !�$�� �� ������ ���������� � �� �%����� �� !��� �� K�"�L& ������� !��!���� � �� !������� �� !��� ������ ���$�� � ����� �����$ !����� �,� ���%���� $������ � ���� %���� !����� �,� ���%��� $������� ��� �� !��� 2� ���� & (�� �� ����� $� !��� �� �����$�� �� ����� �� �� + �>/$�� ���� � ���?�� �&

+� � ����� �-!�� ��� .�� ��##���� �� �� ����!��� �� �� +<+?2� �������� %����� %� ��!��� �� � !�� �� ������ ���� #� %� �� ���!���%�� ����� K�""L& ����� $�� ���$� �� �����#�� �������� $�#� ��� �� ��� #���! �� �� !��� �� ��� �� �8����� �� �� ������ �������# ��� !�� !���� K�"7L& +��� ������ ��� �� �� ���!�� �,� $� 2� �� ����%�,��� %� $��� �����

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2* ���

Page 34: 12 Polyreactions in Miniemulsions

!��� ��� ����� ���!�� ��#������ ��� ����%�� ���!�� �,� ���%��� K�"*��"3L ���!����� �� ���!� �� �������� !��!������ $�� ��##���� �� �� !���� ��� ����� �� �������� ���!���������� %� �� !��� �� � �� �� !��� �� ���� �-�� ��%�� � �� �� ����� ���!��� ���������� �� !��������� �� ���!�� �� %�� !��� � !��� ��,��� K�"���";L&

' $�� ���$� �� �� ��� �� !��� �� 9$��� 2�: �� �����!��%� �� �� ���� ���� !���������.��� ��%�,��� ����#��� �� ������ �� !��� ��,��� K7�L& <���# !��� ��,���� !���� =����� ���!�� �������� $�� �����& (�� !��� ��,���� �� ���� !��� ��=��%�,�� �� ������$��� ���� ����� � %� ���� ������ � ������� � �� ���!�& (�� $�� ����� � �� ��� �� !���= ��,��� ��� � �� !����� �� %�� K7"L&

8$�$2$ �9 ���� �� ������� �7� �� ��� �������

(�� ����� �� �� �#��,��� �� �� ����� $�� ����� %� (��# � ��& K�"4L& (�� !��� ��,��� �� �� ������ ������ %� �� ���8��,�� � ����� ��� �� �� ������ ������ %� �� � �= -��&(�� � ���� ��%��� � �� ������� ���!�� �,�� !��� � !��� ��,���& '� �� .�� ����� �����!��� ��� ��� � ����� ��� � �� ������ ����& ' ��� � %� ������ �� ���� �-!�� ��� $������� $� 2� �� ����%�,��&

(��# � ��& ���� ������ �� � �� !����� ���� � ������� ���� !��� ���� �� ������ �� �������� �� !��� ��,��� ����� K��3L� ���� �� �� �!� �� �����!��%�� �� ���� ��� � !������ ���� �#��,���� %� ��� ��� ��� %� ������ � ���������� � �� !����� �,�& (�� ������ ���� ���$���� $��� �� +<+ ���������� � �%��� � � �� �� ������� ��� �� ���������� !��� ��,��� ������ ��� �� �� �� �� ����� ���� & 1�$����� � �� �!!��� $��� �� +<+ ���������� �%���$ �� � � K��3L& B����� ��� +����� �%������ � ��� %������ ��� ��� �� ������& F��������# ����� ��� ���������� �� ��������� �� !��� ��,��� ��� �������� K7*L& (�� �#�� ���%� �-!����� %� ������� �,�� �� �� ��� ���!���&

'� ����� ��� �� ���������� �6��%���� �� ������� �� ���!�� �,� � ����� ����� %������� �� �� � ��� �� ��������& <�!����# �� �� ���!�� �,� �� �� �� ������� ����� ��������� $� ������ ���� ������� $��� �%����� $��� ��� ���$� � B#& �39�: K��;L& <���#����#�� �� !��-� �� �� ����� ��� �� �-����� �� �� ���� �������� �� ������ � � ����� 4�O��������� ��!���� �� � ���� �� �� % �%�� ������� �� �� !����� �,� ��� ��� ����� %�$��� �� ������ � 9B#& �39%::&

'���!����� �� �� �,� �� �� ���!���� ������ ' ��� � � ��� ������ ��� ���� �%�� * �� $����#�� ��!!��� �� �����! �� �� ������ � ���� �8������ %� !�������� � �� �������� �6�����!���� $��� �� �� ��!��� �� �� ���!�� �,�& (�� �- � ������ �!��� ��$���� ���$� � ����#!����� �,� ��!������� ��� � !��!������ � �� !����� �� %��� &�& �� � ����� �� !������� ������� � �� ������& ' � ��������� �� !��������� ���-�� ��� %� �� !����� !��� ��,�� $���� �� �� ���# �� �� !����� �,� � � ��� ����#�&

(�� #��=!��� � �� �%������ ��� �� � ����� !������ �� � *� � � ��� � #��# ��� ��� ���!��������� ��� �� ���#�� !������& '� ������ � ���� ���� ��!���� �� !����� �,� 9� 7*O ������=��� ��� � �*� � ���- ��� � 3�O ��� � ��� � ���-:& D�� ����� ��� ���� ���$ �� �� #��=������ � %��� ����� ��� �� ����� ����� � �� !����� ������� $���� �� ������ 8�- � ��� � �6��%�� &

/��� ���#� �� !����� �� %�� �� �� ���-�� �������� ���������� �� �� %�� �� ������� !��!����� � ������ ''' � �%�� ������ � �&*� $��� ��������� �� ��?���= ������ ��� � ������8�$ � ����& ' � $��� ��������# �� $�� �� �� � �� ������� ������ � 9*� � ���-��:� ������ �������� 9��� �� �������� $�#� �� �� ��� �� !��� �� �����: �� )�� �%�� 3� ������� ����

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2*���

Page 35: 12 Polyreactions in Miniemulsions

������� �� !����� �������& 5�� ��� ���� �������� �� �� ����� ������� ������ 8�$ � �� !���%����$ )�� � ������ �� �� ������� ������ %� ���� ���� !���� � �� �������� !���� ���=�! ��� �����!��%� !������&

8$�$ ��������

B�� �� ����� !��� ��,���� �� ���� ��� %� ���� ��= �� $���=����%��& '� �� ���� �� �� ��=����%�� ����� �� ���� � �������� � �� ��� ��� !���� !��� � �� ���.����& D�������� �� .�� �,� �� �� ���!���� ������ ���� %���� � ���� �� !��%�� � ����&

���� � $���=����%�� ���� ��� %� ���� � ��� �� !��� ��,��� ��� �� $��� !����& (�� ������ �� �������� !���� � � ��� � �� ���������� � ����� !��� ��,��� $���� ���� $���=����%�� ����� ��� ����&

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2* ��"

B#& �3& 9�: 2���� ��� ������ ��� ������ �� ������ $� ������� +<+ ������ � ����� � �%�� ������� !����� �,��&

9%: <�!������� �� �� � � ����� 4*O ��������� �� �� �� ��� �� �� ������# !��������� ���- 9��+ �� ����:&

Page 36: 12 Polyreactions in Miniemulsions

8$�$�$ ?������� 3�� ���������

(�� ��� ��� �� ���� !� ��� ������� ���� !���� � �� $��� !����& P����# �� ���� ������=���� ����� � ���!���#�� � ��� ������ !��.���� �� �������� %� ����� ��� 9��� B#& ��� ������� ���& K��;L:& (�� !����� �������� ������� ������ '� � ���#�� $��� ���� ���� � !�����& '� ������ �� �� ��$�� ���������� �� �� ������ ���� �%�� �� � � ����� �� ������ �6��%�� �$������ ��� ��� ���� �������� ���� ��� � � %� � �������� %���$ $��� ������ ' ����� %� ��������������& 5��� ��� �� ���!��� ��� ��������� �� ��� �� � ������ ����� �� 9������ ''':& (�������#� ������ �� %�� !�� !����� �� � ��* ����# ������ ''' � ���!����� �� �� � ��� �� �������� �� ������� �� �� ���� ���������� ����� ����� � �� ���������� �� �� !��� ��,���!������ � �� ������& 5��� �� ���6����� �� �� ��?���=!������ � ����#��& ' $�� ���� ����� �� ������ ���#� �� �� ������# !��� �� � �������� !��!������ � �� �6���� ��� �� �� ���� ������=���� K��;L ��������# �� �� ������ � �� ����� � ����� ���� ��� ����� � �� ���� ������!��� ��,���&

(�� ���� �� �� #��=����� 9������ 'P: ��$���� ��!���� �� �� � ��� �� ����0 �� �#��� ������ ����������� �� ������ ��� �� ��� !��������� �� #��=!���& (�� �%������� � � �����=����� $� � �#��� ������ ���� ����#� �� �������� $��� ������ ���� #� $� �� �6���� ��� ������������&

B�� �� ������?��-������� ���� � �� � ��� �� ���� ���� �� ���� �� ����� �� �� !������� %��� &�& ���!�� �������� � %� ��� �� �� ��� ������ ���� �� $���� ���#� �� ���������������& (�� � �� ���������� �� ����� ���� �� �������� ���� ���������� ���� ������ ��� �������� !��%�%�� ��� �� �#������ ��������& '� �� ���� �� ��� $���=����%�� ��� ���� ����-� !��� ��� ��� ���� ������� K4�L� ��������� !����� ��� ��� $�� �%������& 1���� �� � ��� ����$ !������ �������� $� �� ���������� �� �� ����&

1� �#������ �������� � �� $��� !���� ��� %� �������� %� ���# � $���=����%�� ����- ������&#& 9E17:+�5;?E�1+5" � ��$�� � !������ 97* �2: K�7�L �� ���� ��� ��.����� %� ���# �� ���=���� ���� ����- ���� 9�� ��� �����!���-��?B���?/<(�?��� �������� �����-��: � ��� �� �� ����� !��� ��,��� K�7���7�L&

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2*��7

B#& ��& 2���� ��� ������ ��� ������ �� ������ $� ������� � ���� �� ����&

Page 37: 12 Polyreactions in Miniemulsions

8$�$�$ 4����� 3�� ���������

��� ����� !��� ��,��� ���� ����$� �� ��� �� ��=����%�� ����� $��� � �� !�������������� ��� ��� ��� $� ���� �#� $��� ����%�� 9�&#& ���� � ����� � !����� ����������������� � �� $��� !����: �� �� �-�� ��� ��$ $��� ����%�� 9�&#& ���: $���� �� ��� ������������ � �� $��� !���� � �� �#� ����#� � ����� ��#�������� $��� ��� ���� �� ���!���&

(�� �%�� �� ����� $� ������� $��� ����%���� �� ��� ��5� D�5 ��� �'DE � ��%�,�# ��� �� ���!��� �#��� ��#������ %� �������� ������� ��� ��� ��.����� ��� !��� ��,���$�� ����#��� � ���& K3�L& J!�� ����#� �� ���� ���� !����� ��� � ���.����� ���# !��� ������ $�� %� ��� �� ���� $��� � ��#�� ������ �!!����& G+�#�� �������H ����� � ������� �� �!!��� ��� ��� �� ���!��� ��� � � � �� �!!���� !�� #������� � $���� ��� � ���� ���� !�����$� ������� �!!��� � �� ��� �� ���!�� � �� �� � �& +�#�� ������� ��� %� ��� �� %������!�� �� ��� �� �� ������� ��� �� %� ���� ���� !���� ��� %� ���� �� � ������ ��� ���6����� !����& (�� ���� ��=����%�� ����� ������� ���� $��� ��� �� %�� �� �� ��� �� ���������� ���.����� �����!��� � �����#� �����!��& 2� !���# ������� ��=����%�� ������ �� !��%=�%�� �� �������� � ��� ���#�� ��� �'DE ��� � �� ����� �� ��5 ��� D�5&

��� ������ ��� ���� %� ���� ��� ��%�,�� %� �� ��� �����!��%� ��� �=�,�%�9�= ����=%��������:� ��DE� $��� � ���������� ��� �� �� ���� ��� � �����!��%�& ' $�� ���� �� ����� �� !��� ��,��� �#�.����� �������� �� �� ������� ���� �� �� ��� �� ���!�� �������� K�7"L&� ������ 8�- �� �� �� !����� � �-!����& '� �� ���� �� ��+� �� !��� ��,��� ��� ����������� !���� � ���������� � ����� !��� ��,���� $������ �������� � �� ���� �� ��DE& J��#�� �����!��%� ���� ��DE ��� �� $���=����%�� ��*=������-�=��7=%��,��� �������� ��� ������� �� ������ 9!��!���� $� 2�?+<+: ������� � �������� !��� ��,��� ���� ��� ���������� ���!�� �������� K�77L& (�� ������� �� �� �������� $�#� ���%��� � �� %��� �=� ����� !��� ��,��� �� ������ ���� %� ������� ��=����%�� ����� ������� �� ��������$�#� �� ��� ���#��� ������ � �� %�#���# �� �� !��� ��,��� ��� �������� �#�.����� � ����� ��� � �� #��=�����& � ����� #��� �#��� �� %�$��� �-!�� ���� ������ ��� ���� !�������$�� ����� K�7*L&

+� � ��� ���� ���� �� �� ���������!��%� ������ ���������� ��6��� ��� �� �!��� ��,����� ��� �� �����!��%� �����&

� �������� ����������� ������� � ����������

(�� !������ �� �� ����� ����$� �� � !���!�� ��� ��� �� ��� ��� ��� %� ���� ��� ����� ��� �� !������ $��� ��� �� ��%�� $� �� �������� !����& '� ���� �� !������# ���!���������� �� ��� �� �� !��� �� ������ � �� ���!�� !����� ���� �� ����� ���!�� ��� ����� %������ �� � � ��� ����������& (�� ���%��� � $���� ����� �� !��� ��,��� ������� $��� ���� �����!������ 9 ��� %������ ��� � � ����� !��� ��,���: �� $��� �� �� ������� �� ����!�������%��� $��� $��� �� ������%�� %�����& (�%�� � �� ��,�� � �� %�� �� �-� !���&

�$�$ ������� ������������7����� �� ��( ��� ������ ����

�� � ���� ��� �� ��� �� ������ �� �!��� ��,��� �� ��� ��� ���� ������ � �����%�� � ��� !�!���& (�� !��� ��,��� �� �������� ��� ���������� ��� ���� $��� ���$�& (�� �� �����

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2* ��*

Page 38: 12 Polyreactions in Miniemulsions

���� ����$� ����� �� !��� ��,��� �� �� ���������!��%� ��� �� ������ ��������� $��� ��������� ������ �� ��������� � � ����� !��� ��,��� K�73L&

(�� !��� ��,��� �� ��� �����!��� ��� ��� � ���� !���%��� �� ���$� ��� ��� ��� ��������� K7��;;��7�L& '� �� ���� �� ��� ��� $� �� !��������� $��� ����%��� �� �������� �$��� ������ %� ��.����� ��!!������ � ����� � ���� ��������� �������� � �� $��� !����& (����� %� ������� %� ���# � ��=����%�� ���� ��� ���� "&�&�& 9��=����%�� �����: ��� 7&7&9!�������������: �� �� ����� �� � �� ���� �#�� � �� �������� !����&

'� B#& �;� �� �%�� � ������ !����� �,� %� �� �������� ���������� 9���� +<+ � � !�����:��� ������� ��� ��� � ���$�& B�� ���� D� ��� ������� � ��� �,�=������ �������� ��������=�� ������ ��� ������� $������ �� �����!��%� ��� �� ��� ����� � ���#�� !������& (�� � ��� ��� ���#�� �������� ����� %�$��� �� ��� �� ��� �� $��� !���� $��� ��� � %� �� !������ %�� �#��� ������#� %� �������� ��������&

/�%�# � ��& �����%�� �� !��� ��,��� �� ���� ������ � � ��� ���!���& +��� �� � ������ $����!����� ����� �� �!�������� ��� ������ �� � ��� .�� !�!�� ���� ������ K�7;L& '� ��� ������!�!��� ��� �$���� � �� �� �� ����� %������ �� ���!��� $��� ��� ���#�� ��� ������K�74L& 1�$����� �� �� ���� ����� � ��� �!!��!���� %������ �� ���!��� ��� ��� ����� =����� ��%��� ��� ��� ��� �� �� ������ ��%�,��& �� ������� �%������ � ���� ������ �� ���!������$ �� ������� �� �,� ����# !��� ��,���&

�P2 ���- !������ ������# �� $� �,� !�!������ ��� #������� � � �� ����� !��� ��,�=��& (�� ������ ��� �� ��� ��� �� $� ������ !����� �� ��� ����� �!�� !��� ��,��� ��$� ���� ���� �� ���!��� K�*�L& ���#� !������ ��� ��� �� %� �� �#��,��� �� � -��� �� ��� �� ��� � $���=�����%�� ����& + ����� ���!��� ��� ��� �� %� �$����# �� ���!?������� 9+�+>������� ��� ����� ����� ��� %�� ��>�������: �� ����� ���!���& ���� ��,�%�� �=� ����� ���!��� ���� $��� ������� � �-���� �� �0� ���!?������� ����� ��� � ��,�� � �!��!�����& (�� ��������� �!!���� � %� ��� � � �6��=�=���� !���� ����#� � �� ��� �# !����������# �� ������ �� !��� ��,��� K�*�L&

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2*��3

B#& �;& (�� ��� �� ������� ��� ��� � �� �����0 �� ��!������� �� �� �������� ���������� �� �� !����� �,�&

Page 39: 12 Polyreactions in Miniemulsions

�$�$ @�������� �� �������� �� �����6 �� ����� ��<���

' $�� ���$� �� �� !���!�� �� �6����� �� ������ ��� %� ���������� � ���=�6����� ���K�*L& 1���� !���� �������� ���� �� ��� � �� �� #����� ��!���� �� $��� �� �� �������� !����� ��������!��%� ��� ��� ��� �� ���.�� $� �� ���������!��%� �#�� $��� ��%�,�� �� ���!���&' ����� �� �� ���� ���=��� ��������� %���� �� !���9������� �-��: ��� ��� %� ��� ��� ��.������ ��� ��%�,���� $��� � �!��������� ��%��� � � ��$ ��#��� �� �� ������� ��� ��#��� ���������� � ��� � ��& ' $�� !���%�� � ��� !������ �� � ��� �� �� � � $��� � ���-!������� ��� ��� ���=�6����� �����!���� !��� ��,��� ����6���& �� ������� �� !����� �,� $� �������=�# � ���� �� �������� � ������& B�� �� !��� ��,��� �� �� ��� �� ���!���� %�� �'DE ����+ �� ����� $��� � !�����& �'DE $��� �������� � %�� ��#��� !����� ����� � �� �##��#����� !������& (�� �����!��� ���� ��+ ��$���� ����� �� � %� ���%��� ���� ���� ���� ��!��� ��,��� ��������� ��� �� �� �#������ !����&

' � ���� �� �� ������� ����� ������ ��� �� %�� �� ��� �� ����� ��� �� .��� ���-����� ��� !��� ������� ������#� �� �� ���-�� ��� ����� ���!�� �������� �� �� �� ������� ������ &

(�� �#� %���# ������ #����� ��!������ �� �������� �������� !���� ��� �� � ���� �����������!�� ���� �� �� ��������� ������ !��� ��,��� ��� ����$�# !��� ��,��� � !������� $����%��� ��� �2 $��� !������,�# �� ������& ��� ������ ��� � #����� ����$�� !������� �����-�� $� � �� ��� �� � ��� �� �4" � K�*L& �#��� �� ���� ��� � %� ������� $��� )���������� � ��� �� �� !�����& (�� ����%�� �� ��+ � %�� �� ��� �� ��� �� #����� � �� ��$� %� ��.���� $������ �'DE �������� � %�� !����� ��� ����� � ���#�����& B�� #������ �� ���=���!���������� �-��=%���� �,�=���� �/N���� K�*�L ����� �� � %� �� �!!��!��� �����&

B�� ������ �!!������ ��� � %� ���� �� ��� � �� ��� #����� ���-�� ��� ����� %� ����� $�$���� !�������# �� ��%�� �� �� ���� �& (�� ��� ���� %� ���� � ��������,� �� ���-�� � $���������# �� !��%�� � �� ���� � �#� ������# $� �� �#� ������ ������ #�����&

�$8$ @�������� �� �������� �� ��<��� ������ ����

'� �� ���� �� ������ ���� �� �����!��� ��� ���� ���� �� �����-����� ���������� �����=� ��� ��� ������ ��� $��� �� ���.�� � � ���=!���� ���� �&#& �������-��� �� ��-�������K�*��3L& ����� � ��� ��� �����$ ���%��� ���-�� � � �,� ���#� *� � �� ��� � $��� ��� $��� ���=��� � !�!��� %���� ��!��� ��� �����%�� � B#& 4& <�!����# �� �� ���� � �� ������������� ��� %� �� ��$ �� �&* $O !�� ��� ��� $��� � ���� ��$ ��� �� ������ �����!���� !��� ��,�=�� ������ ��� ������� ��������� �� ������#�� �� �� �� ����� ����6��&

B�� �� �������� �����!��� �����-����� ���������� �������-��� ��� ��-������� $��� �������� �� �������� !����& �� ����� �/N���� $��� � ����%�� � �� ��� �� !����� %� �� ��������-���� ����� �� � %� �!!���%��� �'DE $��� � ���� ����%�� � �� �������-��� !���� ��������� %� ������������ ����& ��+ ����� %� � !����� ��� � ����%�� !��%�� �& (�� ��� �� �'DE ������ ������ � � � ����� !����� �,� ��� �� ��� �� �/N����& + ��� � ���� �� $��� �� ���!�!��%�� ��� ����� %� ���$� %� ��%�� ������ ��� �� �� ����� �� $��� �������� ��� ����� ��%��&

����� � ��� ������ ���- !������ � �� �,� ���#� %�$��� ;� ��� �3� � ��� �����$ �,����%���� ��� �%����& (�� ���� � ��� ��%�� ��$� � �&3 $O �������� $� ���!�� � ��� ���

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2* ���

Page 40: 12 Polyreactions in Miniemulsions

� ��$�� � ���� �� ���� � ��� � ���#����& F� �������# � ��� �� ��������� �� !����� �,���������� �� �-!����& (�� ���� !�� �������� �������� %����� ��������� $� ��������# !����� �,���� �����$� �� �� � ���� �� � �� ���� �� ���� �� ������& ' � �� ����%�� �� �� .�����!������ ��� ��%�� ��� ���#�� � ���� � ��$ ������� ������#��&

B�� �� ������� �� ������ �� � � �� ����� !��� ��,��� !������� �� ���� ��������� ��� �� ��� � %� �������� � $���� ��� �������� � �#��� � ��� �� $��� $�� �!!��� ��� ���������& �� �� �������� !����� �������-��� $�� ������& (�� �� ������ ���� ����������$ ���� � ��$ ��%�� 9���� ��� � �: $��� �� ����� �� � ����# �!�!��%� 9� � E�2�:�$��� �������� �� ��%�� �� �� �� ������ � �� � ����� �� ������� ���� � ����& ����= ��,��� $� �'DE ��� �� �������� !���� ������� � ��%�� !��� �� ��!������� �� ���$� �B#& �4&

(�� �#� �� �#���� ��� ����� $���=��.��� �������� �� ���� ���-�� ��� ������� �%������& �#���������� �������� ����� �� ��$ �� �&; ���O $� ���!�� � �� ��!����� !���� ����� � ��%�� ���-��&(�� !����� �,� � #��# � ����� $� �������# � ���� �� �� ��������� ��� �� ������� ���� !���������� ������� %���� � %�$��� �; � � � ��$ �������� � ���� 9�&;O: ��� � � � ��� �#����������� � ���� 9�&�O:� ��!����# �� !����� �,�&

������ ��� $�� !��� ��,�� � �� ������ �� ������ �#���� $� 7 $O �� �� ���������#�#�� �������� #����� �������� � ����� � �%�� �� �#������ !������������ ���#��� $��� ���%� ���� ����!����� ��� ��������,�� � $���& '� �� ����� �� ����%�� �� ������ ��� � �������-���� �� ��#�#%��& B�� � ��� ����� �� � ��%�� ������ ������ ��� ������# �� ������ %�� � � �E�2� ������ ��� � * � E�51 ������ 9����#�# �! �� ��� ��: $��� � !����� �� �����!�!��%��&J��# �� * � E�51 ������� �� !�����# �� ������ ��� $�� ����� � �� $��� !����� ��� �����O �� �� ������ ��� $�� ����� � �� �������-��� !����&

+���# ��� � ����� �������� � ��� �� �&* ���O � !����� �� ��� �� !��� �� !������ ��� �##��#���� ��%�� ���-�� �� �%�� ��� � �� ��� $��� !�������& '�������# �� �������� � �������� � � ����� !������& (�� �������� ��.����� �� ��%�,�� ���� !�� �������� �������� %����� ����� �#�& '� �� ���� �� ��$ �������� ����������� %���� � �� �#� �� �* � �?��%�,��&

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2*��;

B#& �4& 1����!��� !��� �� !������ �%���� � ������ �� ����� !��� ��,��� � '��!��0 9�: !��������� �� 9%:

!���9������ ���:&

Page 41: 12 Polyreactions in Miniemulsions

(�� 6���� ��� �� ��$ !�����!���� �� �� !������ ��� �������� %� �� !���� ���$� � B#&�49%:& (���� !������ ���� �� �����#�� �,� �� *� � ��� � !�����!���� �� ���� ��� ��O&

(�� �-� !�� !����� �� � �#� ��� �� ����%�� � �� �������� !���� � �� � ������ ����������� �� �� ����� !��� ��,���& +��� �� �������� ����� �� �� �� ����� ��� �� �� .������- � $��� ��� ���� � ���� � �-!���� �� ���!�� �������� � ��� �� �� ���� ������ ��� �'DE ��� ��+ �� �� �����&

<�� � �� ���������#� �� !������ ����� %� ���� ��� ����!����� � $��� ����� ������ �� ���!������� ����& 1���� ����� �����!���� !������ $� � �� ��� �� ��; � ��� ������ &�& ��$����# �� �� ���#��� %� � ���� � ����� �� ;� ������& (�� � ����� �!��� ��� !������������ ���#��� � ��� ���� ������� K�*"��*7L&

�� �� !���� � �������� ������ �����!���� !��� ��,��� ����6��� ���� �� !��� ��,��� ������� ���� ������ K��L �� ��!����� !��� ��,��� K�**��*3L� !��� ��,��� �� ������ �� ������ � ������� %� �� ���� ��.��� ��� �� �������� ��� �� ��!��# !������ ��� �����!��� � �� !������& (�� ����� � � �� �#������ ������� ��� �� !���� �� �� ������# !������9�� ���� ������ ��� �������:& (�� ���� ������ � ��!������ !���� ��� �� �#������ ���������#�� ��!��� ��,��� � ������ �����!���� !��� ��,���&

�$�$ :������������� �������

�������������� � � ���� ������# !��� �� ��� ��� ��#�����# �!!������� ���� �� .%���!���# �� ��� �����# ��� !����#� �!!�����& /��� ���#� � !������� � � ������ !��� ��,���!������ �� � ���� ���� !��� ��� ��� �� ������� � ��� ���������� �� ��������� ��#��� ���!���� � %� %�$��� �; ��� "7O K�*�L& � !������� �� !������������� � �� � �����%�� � � ��� ��& (�� ���� ���� ��.��� � �� �!��� ��,� ���������� � �� � ����� !��� ��,���!������ ���� �������� !��� �� !������ ����� ������ #��$ %� ��� �� �$����#&

���� ��,��� � �� ����� � � ���� ���%�� ����6�� � ���� �� !��%�� ���� ���� ���!����� �� � ����������& �� � ������� � !���%�� � �%�� !��� !������������� 9��E: ����!������ ��� �,� ���#� ��� � �� �;� � ��!����# �� �� � ��� �� �������� 9�&� $=���O +<+ �� !���� � ��� �� ����� � �;� � !������� 3 ���O � 4; � !������: K�*;L& �� �� !���� � � ������� ������ �� ������ ��� � %� ��������� �� �� ����%�� �� ���������� � $��� � ����� �#� 9�&"*O:&B�� � �� ����� $� �� $O ����������� )�� �%�� ��O �� �� ��� �� � ������ ���� �����!���� $������ "�O � �������� � �� $��� !����& �� ������� ���$� ��� ������ ��� � �������-������ � �� ������� ��� � �� ����� !��� ��,��� !������� �� �� ��� �� � �����!��%� ����9P*4: ����$� !��������� �� �� ���!��� �� �� ������ ���� 9���!�� ��������:& <���# �� �������� ���� ��� �� �� �� $��� !���� � ����� ��� �� ���$� %� E�� ������ ���� ��� �� ���!������ �-!���� � #��$ %� �� � ��� �� ��� �� ����� �� ��� �� $��� !����&

<�� � �� �����%�� �� �� !��� �� � �� ��� ��� �� ��� �� !��� �� !���!��� ��� ������=�,�� ����# �� !��� ��,��� $�� �� ���!���& ���� ��E ���-�� ���� � ��� !��� �!!�������$���� �� ��#�� !��� �� ����������� �� �� � �� .��� ������� ��� ��� ����� ���.�� %� �������! ��#�� ��� 8� �������� 9B#& ��:&

(�� ��������� �� �� !������ $�� ���� ��� %� $��=��#�� A=��� ������# � %� �3O& ��������� ������ %�$��� �� ��� !��� ��� � � ��� �!������ ��!����#� ��� %� �%���� %���!��� ��,�# ���������� $� �������# � ���� �� ������&

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2* ��4

Page 42: 12 Polyreactions in Miniemulsions

�$2$ ������� ����������7�����

��� ����� ��!��� ��,��� �� *�0*� ������? ���� ��������� ��� �� -���� ���# ��-�=������ �� �����!��%�� $�� ������ ��& �� ������� � �� ��-������� ���������� �� �� ������� � ��������� � ��� � � ����� !����� �,��� ��� �������� � ����� !��� ��,��� $�� �%���� K�*4L&(�� ������ �� ��� ������� %�$��� �� ����� ���!��� ��� !��� �� !������ � �� �� ��=��� ��!��� ��,��� �� ������> ���� ��������� 9�'DE �� ����� ��-������� �� �����!��%�:$�� ������ ��� � ��� ���� ���� $�� ������!��& (�� ���� ������� �� ��� ������� �� �#���$���=�����%�� �� !����� ��� �� ����� ���!��� � !��� �� !������ %� %�� �������� ����=��� ��� �������� %�$��� ���!��� ��� !������ K�7��3�L&

2�!��� ��,��� �� ������ ��� %��� ������� $��� ������������ ������ �� ���# �� ����- �������� 9E17:�+�5;?E�1+5" � ��$�� � !������ K�7�L& (�� ��� �� �� �� ����� !��� ��,����������� $� �������# %��� ������� ���������� ��� ��������� $� �������# ������ ��������=��& (�� $�� ��%��� � ���������� � �� $��� ����%��& (�� ��$�� $���=����%�� �� ���������� �������� �� �����!�� ��� �� �� ������� �� ������� �� ������ �%���!�� �� �� ��� �����!�� K�3�L&

'��%� � ��& !��!���� � ����� �� ���� ������?�=%��� ������� ��!��� �� ���-�� $� #���� ������� !������� � ��� � !������& (�� �������� ��� �� � ���� �=��!��!���� %��,�� ��������9(�': $�� ���� �� ��� ��?���������# �#�� ��� ������ .� ��� ���& � � ��� � ��� �� �������� ��� $�� �������� � �� � ��� ������ � ����� � ������� �� ���������# ������&� ����- ���� ���� $�� ���� � ������ !�� ���� ���������# ����# �� !��� ��,��� K�3�L&

(�� ��!��� ��,��� �� ��� ��� $���� ��� ��� �� ��� �� �� �����!��%� $�� ��!���� K*;L&��� $�� ��!��� ��,�� $� �= ���� ������� ���� ��-������ �� ���� �=������-�����& (��������# ��!��� �� �� !���� ����� � �����$ �� !������� �� �� ������ ����� &�& �� ������!��#������ ���� �� � %��� ������& '� ������ ��!��� �� �� !����� �%���� ��� �� � �������!��� ��,���� ����� � %� ��� �8������ %� �� ������ $���=����%�� �� �� �� ��� �� ��� ��� �������& F� ��� +����� ���� ��� �� �� %����� $� ���#� ���������� � ������ ���� ���

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2*�"�

B#& ��& (���� ���� ������� ���#��!� �� ��E ���- !������&

Page 43: 12 Polyreactions in Miniemulsions

$��� ����%��0 ���������?%��� �������� ���������?����� ������ ��� ���� �����?�= ������������ ��& (�� �� ����� ���� �����$� ��� ������� �� ��#���� ����>��$� �6����� ����� �� !���%�� � ����� ���� K�7�L&

(�� ��!��� �� �� !���� � �� ����� ��!��� ��,��� �� ���� ����� ��� %��� �����������# �� ��� ��O ��������� $�� ����� � %� ���� ��� � ���� ����� ��� �� ��� K"4L& (������ � �������� !��!���� �� �� ��!��� �� .� � ���$�� ���� -�# %�$��� �� %��� �������=��� ���� ��� �� ���� �����=��� ����� � �� �� ����� ���-�� �� !���� � �� ���������� ���-.� �&

(�� �� ����� !��� ��,��� ����$�� �� ������� �� !������ � $��� �D�� ��� ���� ���� ��� �� $��� ��!��� ��,�� K�3"��37L& (�� ���� ��� �� ��� �� �� !�%�,�# �#�� ����� !��!����� �� ����?����� �D��?���� !������& (�� ��#��� �� !���� ��!����� %�$��� �� $�!��� ��� � �� �� !��� !������ � ������� %� �� � ��� �� ���� ��� �� ���� � �� ���� ���-!��!�����& '�������� ����� � ��������� ��� �� �� �� !��� ���� ��������# �� !����� ��!����#� � �� !��� !�����&

'� �� ���� �� � ��� � ���� ���%�-��� ��� ��� 9�� �� ���: K�3*L �� �=�����-������ ��=�������� K�33L � � ������ �� ����� !��� ��,���� ���# <�� �� +�� �� �����!��%� ��� +<+�� � ���.��� � -�� ��� �� !����� ��������� �� ��� ���!�� �������� ��� �� �#������ ������=��� $�� �%������& '� �� ���� �� <��� �� �� �#������ �������� !���� � ������ ���� ���� ���� �� ��%�� �� �� ���!��� � �� ����� �������� $������ � �� ���� �� �� ��� �����!��%� +����� ���!��� ���$ � �#��� ��%��� ��� �������� ���!�� �������� $�� �������& ' ��� � %� ���� ���� ������ ���� �� $���=����%�� ���� ���� !�������� $��� ��� ����� ��!��� �� ������ ��� ��� $��� !����& B�� ��� !�� �� ��$� � ������ � �� ���� �� ��� ��� $� � �#� $�������%�� � ��� �����!��%� ����� � ����� � !����� ��������� �������� � �� $��� !���� 9�������0 ��=����%�� �����:&

�$.$ ��������� ����� ������� �� ������ ����

(�� � !��� �� �� � ��%�� ������ ���� ������� �#�� � �� ����� !��� ��,��� ����$������� � ������ �� �������� $�#� K�3�L& (�� ����%�� �� �� ��%�� ������ $�� ����� � ���� ����#� �8����� �� �� ������ �� �� ������& 2�%���- � %���� 8����� 925DB: !������!!��- ���� �6����� %�$��� �� $��� ��� �� !����& '� �� ����� �� ������ $�� ����� � %��-�� ��� ������ � �� ������� �� �� ����� ��!����# !��� ������ ���� � �� !��������� �-�#��=������� ������� 9������ ��� !����� ������:� �-!����� %� � !�����# ���?�� ������=�� �� �� ������& 2������ � ��� ���!�������%���- � %���� 8����� 925��DB: ���� �-��������� �� �� !����& (�� 25��DB ������ ���� !����� � %� ���!����� �� �� ���� �!�� �� �������� ���� �� �� � � ���� ����� $� �� ����=������ �������& (��������� �� ����������$ ������� ������ �� �� ������ ��� �� ���� �������� ����%� ����$�# � %��� ������ �!������ $��� �#�.��� ���� �� ������ ����&

�$*$ ���������� ���� ������� ������ ���� ��������7�����

���# ���� ������ !��� ��,��� ��!������ � !�� ��# ����6�� � !������ !��� ��� $� �#������������ ��������& <������ !���%�� ���� � ���$� ��� %��� !��� ��,���� ���� %��� ���� � �� ������& (�� ���# ���� ������ !��� ��,��� �� ������ �� �� �� ����� �!!����� ����$�

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2* �"�

Page 44: 12 Polyreactions in Miniemulsions

� �� ��� �� ���$%��� �� �� %��� ���� $���� �� ������� � !�����!���� $�� ����� � �#����������� ��� � �� ���� �#� ������ �� �� ������ ��� K�3;L&

B��� ������� �!!������� ��� ��������� ������ !��� ��,��� ���� %��� ���!�� � �� �=� ����� !��� ��,��� !������0

9�: (�� ��������� ���� ������ �� ����� !��� ��,��� �� ������ $�� !����� �� � �6�������!������ ���# � ��(�������<� ������� �����$� ���� �-����#� K�34����L& �� ��.����� �� ���O$�� �������& ' ��� ���� %��� �� ������� �� �� ������� �� %���� ��!��� ��� ������# �� !���=������ ��� !���9%��� �������: ��� %� ����� !����� �� K���L& (�� ����$� �� ������� �� $���=��.���!��� ��� $� !�����%�� ���� ���� �����$ ���� ��� ���%���� ��� �� !��- ���������&

9%: '� � ��3�� ���� ������� ��������7����� 9+B��: �� ���� !��� �� ����� ��� ������%�� ��!!��%� � ��%�� ������� ��� �-� !��� �� ����3�3=��� ���� !����=�=��-� ������ 9(/��5:& +�%�� �+��!������ %� �� ����� !��� ��,��� ��� !��!���� $� �� �! ,�� ��� ��� � ��� �� ������=��� �����!��%�� ���-�� ��� ��+ �� ���� � �"* �2 K���L& (/��5 � �� %���� $� D�5 $������ %� ����!��� � ��& K��"L& (��� ������ �� �� !��� ��,��� � ��* �2 � !������� %����& (������� $��� �����$�� �� � ������ �� �� K(/��5L?KD�5L ���& � � (/��5 � D�5 "0� ���� ����!��� ��� $� �� ��$�� !�����!���� 9�&": $��� �������& J�,�# (/��5=�� ���� ��#� ��� ��!��������� ������ ���� � ��%�� ���-��� %� �� !����� �,� ���%��� � ���-!������ %���� K��7L& '������ � �������� �� ������ � !������ %���$ ��� �2� �� ������ �=!���!�������� ���-�� ��� %���� $� �� ��+?E��+�5* ����- ���� ���� $�� ����& ' $�� �� ������� �� $���=����%�� ����-�� ��� $��� ����� ��� �� ����# �� ������ !���� ��� $��� !��#�������� ����=������ �� �� ��#��� !����& '� ��%������� ���� �� � �������� �� �� !1 ����# �� ������ ����� � ���������� ��� �� !��� ��,��� �#���� $� � ��$ ���� ��.����� $��� � ��� � ��� ������� ���� ���-�� ��� �� ���� ���� & � ������ !1 �� ��� ������� ��� %� ��!!������ K��*L& (���=����� ��!��� �� ��������� ������ !��� ��,��� � �� ����� $��� �-� ��� %� 2������- K��3L&�� �������� �-!������ �� �� ��� �� �������%�� �� ���� � !��!���� �� � ������ �� !����� �,���� � �� !���� $� �� ��� �� �� ���� � %���& B�� ���#� !������� �� !��� ��,��� ����� $������� � %� � ��� � %��� ��� � �� ������& '� ������ ��� � ��� !������� �$�# � ���$���� ������ �� ���������� �� �������� ���-�� $�� ���$� � %� � ����� � �� ����� ���� %���� �����# ��� � � ��$�� !��!���� �� ���� ������ � ����� !��� ��,���� ��� � %������ ���� ��� ���%���&

9�: &�<��( ������� ��������7����� � �� ������ ���� ���� %��� �������� ���# ������%�������=���# ����� ���� ������� 9��B(: K���L& (�� �� ����� ��%�� $�� ����� � %� ���� ����� ��� �� ������H ���� $�� ���� ��%�� $� ���=��� ���������& (�� !�����!���� $��������� %���$ �&�& (�� ���# �������� � ������ �-� !�.�� %� �� ��� ��� �� %���� ��!���= ���& (�� �������� !��� ��,��� ��� �� �� �� !�� ����,�� �� ����� ���� ����� � �� !����� %���� ��!��� �� !��� �� !���� � �� �� �� �#������ ���� �& ' $�� ���$� �����# ������ !��� ��,��� ����� %� �������� � ���������� $� ���������� ������ !��� ��,�=�� � � ��#�� ������ �����# � � %���� �� ���- !������ $� �� !����� ������� �����������& (���#�� ��������� �� ��� ��!����� �� �� ��#�� ���!��� 9�����������: ����#��� �� �������������&

9�: ��<��� ���� ������� ������� ��������7����� 9�(��: �� %��� ��������� $�� �������������������� � �� ������ ���# �� $���=����%�� ���� P*� ��� �� �����!��%� �#��� 7�7 �=�9*=�����:=7�7 �=%!����� 9�E%!�: � �� !��- �� ��!!�� ���& �����#� �� ��� �# ������ �����2�9'': �� !��- ��� � ���#� $��� !�����# ����.���� �� ��!� ������� �� 2�9'': %�$��� �� ��#���

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2*�"�

Page 45: 12 Polyreactions in Miniemulsions

��� �6����� !����� ������� �� ���6��� ���������� �� �� �������� � �� ��#��� !����& �� ������� ��������� !��� ��,��� $�� ������� K��;���4L&

� ������ ���������� �� ��������� ��� �!���

2$�$ �������1������� ��3���

��� ���.���� ���%��� �� ����!����� �� �)�� � ���� �� $���=�����%�� ������� ���� ������� %� �������� �� ��!����� � �� ��#��� !����& ��� ����� ��!��� ��,���� $��� �������� $� ������ ��� ��� 9 ���� ���������� %��� �������� ��� ������ ���: � �� !������� ������� ���� � ����� � !������ ��%�� !��� ��>!��� �� ��%�� ���- !������ ����!����# �� ��������� �� ������ ����# !��� ��� K��L& (����#��� �� ������� �� ���� � ���������� ��� �� ������!��%� ��� ����$� �� ��%�,��� �� �� �� �����& ' $�� ����� �� �� ���%�� %���� �������� �� #����# ��� �� �� ����� ��� �� !���������� $��� ���� ���� ���� ��� #���!�& (��!���� ��� ��� $�� !���9�������=(=����� ����: $��� ���� ���.� � �� ��� �� ���!�� �������� ������ K�;�L& ����� ����� ���$�� �� �� �� ������ ���� ����� ��������� �� !��� ��,�=�� ��� ���������& '� � !����� ������ ���� � �� !��� ��������� $�� �����&

(������� � ��& K�;�L ���$�� � � � ��� ���� �� ���!� �� � �#� ��#��� �� ���������# 9���O:�������� ���%�� %���� $��� !����� � �� !��� ��>!��� �� ��%�� ���- ��� ����# ������� ����# .� ��� ���& (�� !������� �� ��������� ���� $�� ����� � ����� ����=������� ������� � �#������������� �����# � %��� ��%�� �� �� ������ ��� #����# K�;�L& (�� � �� #����# %�$���� !������� ���� ��� �� ������ !��� �� � � ������ ,���=P52 ������ �� ������ � ������ $���=%��������������%�� ���- ����# ����!����# !��!���� ��� %�� $���= ��� ������=%���� ���� �&

���� ��,�# ������ ��� ��� � �� !������� �� ��= ��.�� !���������� ����� ���� � � #����#��� �� !���������� ������# � ��!������ ���%�� ��� ��%�� $���=%���� ���-�� $� #��� �������!��!���� ��� ��� �������� !��!���� K37L&

5�=������� ��%��=� ������ $��� ��� �� ���# �� ���=��� �����!���-��� �� ���� ���� ����� �� ����� !��� ��,��� �� �������& <���# !��� ��,���� �������� ���� !���� � �� ��� ��=�� ���!��& (�� ��� �� ���=��� �����!���-��� �� ��=����%�� ����� � �� %����$� �� ����- ���� �551?+B+?/<(�>B��� ����� � �� ���� � �� ���!�� ������� ��� ������� �� ��� ��� �� �#������ ��.�� !���������� ��������& (���� �������� �� �� �� !�%�,���%�$��� �� ��� �� ���� !���� ������# � ��� �� �#������ !������& (�� ������� �� �� ���=�����!���-�� �������� ��� �� �� !���� � �� ��>$��� ������� !��%�%�� ���� ��� �� ��� ��!��� ��,���& 5��� � � ��� �� %�� �� �� �����%�� ��� ��� ���������# �� �� ��� ��� ���� ������� �� �� �� ����� !��� ��,���� ��� �������� �� ����-���� ���������# !��!���� ���� ��� �� �� ������#�� K�;�L&

2$�$ "���� ������ �� ��(���� 3� ������ ������ ��;������

B�� �� ����!������ �� !# ��� %� �� ���.����� $� ������� �!!������� ��� %� ����& '�%�� ������ �� !# ��?!��� �� ������� �� $��� �� �� !��� ��?$��� ������� ���� � %� ������������ ����� ��)���� � ����� � �%�� ����!������ �� � ��� ����� ����� ������� ���& (�� ���#��� �� �������� � ���� ����� %� �� ��� �� $� �������� ���� � $��� #����� �� ��������

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2* �""

Page 46: 12 Polyreactions in Miniemulsions

������� �� $��� �� %� � !��� �� �� �!!��!��� �������� �� ��� ���� ������ �� �� �����#���& (�� �� �� ��� ������� ����#�� ��� � %� � ,��&

'� ����� � ������ �� ����!����� �� � !# �� �� �� ���-� %�� �!� ��� � ��� �� ������������ � %� ��)���� � ���� ��� �� ���!��� $��� ���� �� �!!��!��� �,� ��� ��� ��� �����!���� �� !# �� %� � ������ � ����� ��� ������� ��� ���& B�� �� !��!����� �� �� �� ������� $� ��!� ���� � %� ��������� 9B#& ��:& B��� �� ������� �����!��%� �� �����=!��%,�� !������� !# �� $� � �,� �� �! � ��� � ��� � %� ��!����� � �� ��� �� !����&1����!��� !# ��� ��6��� � �����!��%� ������� � %� ��!����� � �� �����!��%� ��� �� !�����$��� � ������� !�� ��� %� � �������� ���� � $� ��$ 1�D �����& (���� �� �� �� -��� � �� ���.�� � �� $��� !����� � !����# � �������� ���� � $� �#� 1�D $��� ��� � �#���������� � ��%�,� �� ��� �� 9!��� ��:?$��� �������&

/��� � ��& �����%�� �� ����!������ �� (5� !������ �� �� ����� � �� $� ��!�& B���(5� $�� ��!����� � �� ��� �� ���# �� 5�5� "�� 9!���%����=����� ��: �� ��%�,��K�;"��;7L& (�� !������� �� (5� !������ $�� �� ���!��� � �� �� ���!�� �,�� ��� �� !�������!������ $�� �� ������� 9����!������ �-�� $��� ��!���� � %� %�$��� �" ��� ;"O:& ���� ��� ��� �� ����!������ ����� $�� ���� ��$0 � (5� � ������ $�#� ��� �� "04� ����� �� %��-������ K�;*L&

E���!������� �����!��� 2�25" $�� ����� $� � ����� �� ����� ��� !��� � ��!����# ��!# ��� �� �� �� !���� K4�L& (�� >2551 #���!� �� �� #��� ����� #���!� � �� 2�25"� ��� ��������� �� �� ����� ��� � #� � �� ������ !��� ��?$��� ������� $�� ����� � %� ��$& B�� $�#�!������#� �� 2�25" ����� %� �� !����� ����!������ �� !��������� !������& ' $�� ���$� �� ��$�#� � $�� #��� %� �� ��� �� � �� ����������� ���� !��� �� !����� ������� ������� ���2�25" ������ $��� $�� ����!������ � �� ���� �� �� ���- 9B#& ��9�::&

(�� ����!������ �� �� �#��� !������ �� !��������� !������ $�� ��.����� ������� %� � �� ����� !������ ���# ������ �������� ��� K�;3L �� �� ��� ��.��� ���� ��� �� .�� ������������ � ������ �� ������� �#���?������� ��� +<+ � ��%�,� �� ������� ������?$���� ��������# � !��� �� ����� �����8�� 9B#& ��9%::& +��� �� �#��� !������ $��� ���� � ���9��& �� � :� ���� !��� �� !����� $�� �%�� � ����!���� ��� ���#��� ����!������&

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2*�"7

B#& ��& ����!�� �� ����!������ %� �� ����� !��� ��,���&

Page 47: 12 Polyreactions in Miniemulsions

2$8$ "���� ������ �� ���3�� 3���� 3� A��������� ���� ��������7�����B

+��� ���%�� %���� � � ����� �����!��%� !# �� 9��!����# �� !��!����� �������:� ����!��=���� �� ���%�� %���� � �� ���-�� %� ���� ��!����� �� �� !# �� !�$��� � �� ��� �� !����!��� � � ���.���� � �#�� � ���%�� $�� K4�L& 1���� ���� ����!������ �� ���=�##�� ����� ���%��!������ ��� %� !������ %� �!!��!��� ����� �� �� �����!��%�& '� �� ����� �� �����!��%� �� ������� �� �� ��%�,�# �#�� ��� �� �� ����� !������� %� ���� ����� � �� ��� �� !���� %�!���� �����!��& �� � ��� !������ �� ���� !������ �� ��� ��� �� ���� ���%��>���%�� �##��#���&(�� �� ���$%��� �� �� ���� ��!����� �� ���%�� %���� � �� ��� �� � �� �� ���%�� � ����#��� �##�� ����� � �� ��� ��� ��� � �- � �� ; $O ���%�� %���� $�� ����!�����& ��#��� � ����� �� ���%�� ������ %���� �� �� ������ ��� ���� ��.��� ���� � $� ����!���������� ��$�� ��� ���O $��� ���� ������� !��� !��� �� ���-�� $��� �%����&

(� ������� �� � ��� �� ����!������ ���%�� � �! � ;� $O� ������ �!!����� $�� ������!��K�;�L& 1���� %�� ��� �� ��� ���%�� %���� $��� ���!������� ��!����� � $��� ���# +<+ �� ��������� ��� -�� ����$���� � ��� ��� %�$��� �� ��� �� ��� ���%��& (���� �� -��� $������������ ��� �� ��������� .����?����� !������ ���������� ��� �� ���.���� �������� ����##��#��� ��� �6�� ���!���� ��� ���� ��%�� !������ %��# �� !���� �� ���%�� %���� ��� ��� ���� ���� ��� � ��� �#��� ��%��& (�� ��������� ���!�� .���� ��� ������##��#��� !������ ���%� ����,�� %� �#�=����#� ��������� �� �#�=!������� �� �#��,��� �� $�� �������� ������ � ������$&

(/� ��� ����������#� ������ ���$�� �� �� !������ ������ � ������� ����!������ �� �����%�� $� !�������� �� !��� ����0 ���� ����� � ��� ��%�� !������� %� �� ���� ���%�� �� � !�!��� �� !������ $��� �����& ' ��� � %� ���� �� �� ��%�� !������ $� �#� ���%�� ������ �� ��!������ �!������ ���!�� %� ���! �� �!��� ������ ������� �� ���%�� �������� ����� $� � ��� %��� �#������ !��� �� .� & (�� ������� �� �� ��� �� .� ��!���� �� �� � ��� �� ��� ��� ����� �-����#� �� ��� �� %�$��� ������� ������� ������ �I�� � �� ����� !��� ��,���I��!!������ %� �� !������� �� �� ���������!��%�&

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2* �"*

B#& ��& 9�: /���!������ �� ��� ������ !�� !��� �� !�����0 2�25" ����!������ � �+ ���-��& 9%: /���!������ �� ���

������ !�� !��� �� !�����0 B�"57 � �+ ���-��&

Page 48: 12 Polyreactions in Miniemulsions

(��������� �� !������ � %�� �����%�� �� � !��� ��,��� � �� �����%�� ��� �� ����� ������ �����%�,�� �� � �� ����� 9��= �� ����� !��� ��,���:& (�� !������ � ���� ������ ���$� �B#& �"&

(�� �������� �� �#���� �� �� ����!������ !������ � ��������,�� %� ��� ����� �-!��= ��� � � !��!����� ����������#�& '� � ����� #������ � � !�� � ��������� %�$��� ����$=����� !��� �� !����� �� �#�=����� !��� ���%�� !���� ��� ��� ��� ����� $��� ��� ������!������ �!���� $� ������� ����� ������� ��� ����� !�������& B�� �� �-!�� ��� �������������� �� ������� ������ $��� �������� %����# �! � ����� #����� ��� �&� � �&" # � �"& �����$� � B#& �"� �� �� !�� $��� ������� ��� �� 9�� !���%�� � � !����� !����� ��� %�� ����� !��� ��,���: ����� �� ������� �!����� � ���� � $�� %��� %��# �� !���� �� ���%��=���� !��� �� !������ ��� � %���� ������ $� ������ ���#�� ��� �&�" # ���& (�� ����� ���%����� �� -�� ������ � �%������ ���� ���#� ��� ������ �!���� ��� %���� �� ����!������ ���%�� 9��� %�� � ����� ���#�� ��� �&" # � �": � $���=����!������ �!����& '� �� ���� �� �������������� ��� !����� ������ $� � �����$ ����� ���%��� 9�&� # ���: � ������� �����# �� ������ �� !������ �� ���$ � ���� � ��� ���%��?!��� �� �� !���� �� ��#��� �� ����!������& � ���� � �� �� �%����� �� !��� !��������� !������ �� !��� !# �� �##��#��� � ������� ��������&

(�� �� !������� �� �� ������� ������#� �� �� ����!������ !������ ��� %� �����,�� %� D/(

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2*�"3

B#& �"& ����!�� �� ��= �� ����� $���� %�� �� !����� ���� � %� ���!������� ��!����� � $��� ��� -�� ����=

$����& (�� ��������� .����?����� !������ � �� �� ���.���� ����,�� %� �#� ����#� ��������� �� �#�=!�������

�� �#��,��� ������� ��� �##��#��� ��� �6�� ���!���� ��� ���� ��%�� !������ %��# �� !���� �� ���%�� %���� ���

��� �� �� �� ��� � ��� �#��� ��%��&

Page 49: 12 Polyreactions in Miniemulsions

������ ��� �� �� ����,�� ��� ���� !������& B�� �� !��� ���%�� %���� ���� � �� �-!�� ����� D/( ������� ���� $�� ���� ��� � %� �*� � #��& � !��� �+ ���- $� � �� ��� �� ��� � ���$� � D/( ������� ���� �� �%�� *� � #�& B�� �� ����,�� ��� ���� ���%��?������ ��%�� ��� %��� ��= �� ����� !��� ��,��� !������� � D/( ������� ���� �� *; � #�� $�� ���� ���� $����!���� ��� �� �����=� �� !��� ����!������ �� �� ���%��� %�����# �� ���� ���!���� ��������!�� K�;�L&

�� �� ���������!��%� ��� �� !������ $��� !������ %�� �� �� ��%�� �� �� ��� ����=����� ��� �� ��.��� %���# � �� ��� ��� � �����!��%� !���������� ����� �� � %� �������%�� �����& (�� �! � � ��� $�� ����� � %� " $O �� !����������& B�� �� !���������� ��-������� $�� � !����� 97 $O:� %� �� !������ ����� �� � %� ���#�� ��� % ����& B�������� �!!����� �� ���� ���� � �� $���=%���� ��� �� ��������� �� !������� �� ��-������� ���������#����&

B�� �� ���������� ��� ��� �� � �������� ���%�� ������# .� � ����!������ $� !��� ���$� � ��$ #���� ������ � !������ ��� !��������& '� ���� �� %��� ��������� 9D��: �� ������!�����# ��� �� 9������ %�� � !����� �����!��%� ��� � ���%����=#���! ���$� � �����$� ���%�� ��������:� ������� ���%�� %���� !# ��� $� ������� ������� !����� ����� %� ��.���������!������� ��� �� ������# ��%�� !����� �,�� $��� �� ��$ �� 3� � K�;�L& 5%������� D�� $�� �����!��%�?���%���� �������� � %��� ���� ��� ���%�� ������� ��%�,��� ��� ����!������ ����� ��� �� ������& (���� ���� � ��� �-�� ��� ������# ��� �#� �������� �������� !���#�!!������&

2$�$ "���� ������ �� � ��6 ��C��������� �� ������� ������� ��

���� ��,��� � �� ����� ��� ���� %� !����� �� � �� !������� �� �� �� $��� ��� � %� ���� �� !��� ��,��� !������& ���� !��� ��,���� �� ��� !��� �� ��� �� -� ��� � ����� ���������� ���� �� �� �� ���!��� ����!������ %� � !��� �� ������ �!��#� ��� ���������� �� ������ ���!��� ��� %� ��� ��& (�� ��� ��� �� ���� �������� � ���$� ��� �������� � ����� !���= ��,���� %� � ������� �������� ��������� K�;;>�4�L& (�� ������� �� �����$ !��� �� ����=��!����� �� � �������� ���=��! !������ ���# �� �� ����� !��� ��,��� ��$���� ��� ��������#� � %� ��� ����� ����� ��������� K�4�L&

B�� $��� �����%�# �� %������ �� $� ��%�� ��� � $��� �� �� %��� �� ��� ����� ������������ $�� !�%����� %� (��,� ��� ����� K�4�L& (��� ���$�� �� �� ������# �6��%�� ���.#����� �� $� ��%�� �6�� ���!���� ���#��� �� !���� � ��� "� ���!����� � � ��� ��%�� �6�� !���� �� � ������ !������ ��� �� �������� ������ � �D ��� �!�����# ����.����)� � �D� � ���D � ����� '� �� � �� �� �������� ��� � � �" 9)� � �: !���� � � �� !����� ��#����� %�!���� " $��� )� � � ��� )" � �� �� ��#��.�# ������ $��� )� � � ��� )" � � ��� )�� )�� )" � � ����� �!���� ��#��.�# ��� ��� ��� �� $�=!���� ���!��� $� ���� �������� �� ���!�� �� $��� ��� %����������& (�� ���� ������� �6��%�� ���.#������ ��� �������� � B#& �7&

(�� ��� ��� ������ �� �� �-!���� !����� ��!����#� ��� �� ����!������ !������ � � ���� $� � �� !��- !��� ��� .���& ����#�,�# �� ��� �� ����� �� �� �� � ���.��� ���� �� ���������� ����� %�$��� $��� ��� ��#��� �6��� �� ������ � �� ���!���# � .�� �� ��!�������� !����� ��!����#� ����� �������� �� �� ��� ��� ������ �� �� � ���.��� �� !��� ����� �� ��� �� $��� �� �� ������ ���� �� �� � !����� ������� �����!��%�� �� ����� �� !���%���������� �� ��� ���&

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2* �"�

Page 50: 12 Polyreactions in Miniemulsions

�� ������� �� �� ��� ����� �� �� �� ����� ��� ���� %��� ������!�� %� +���%��# ��� ��=$������ K�4"L& +���%��# ���� �������� K�47L �� �� �8����� �� �� �������� ��� �� ����� �� ����� !�%�� !��� ��� �� !��� �� !����� ��!����#� � ���� ����#� ��� ������� ��� �������������� �!�� �� �������� ������& +������ �!!������ ������� ��!����#�� 9�� �!������� ����=$��� ��!�� ��%��: ���� %��� ����� � ���-� � �� �� � � $�� � ��#�� � ������ ��##���#�� ��� �� %� � !�� ������� ���� �� !���� ��!����� ��� �� ��� ����� ����� ��%��� ��6�� ��!����#��& 2��� ��� ��=$������ ������!�� � ��� ����� ����� %���� ���� � �����%� �� ��������#� ���������� %�$��� ������� !���%�� !����� �������� K�4*L&

/-!�� ������� ����� �� �� ��� �� !��!����� �� !��� �� !������ � �6����� ��� ������#�� $� !������ �� �����$�# !��� ���� ��� %� � !�����0

> �� ���������� � �� �����!���� �� �� ��� ��� ��� !��� ��� ��� �� ����%�� �� �� ���= ��� ��� !��� ��� � �� �6����� !���� K�43��4�L

> �� �� !�%�� �� �� ��� �� !��� ��� K�4;L > �!� ��� � ��� �� ���� K�44L > � !������ K���L&

'� �� ���� �� ���� ��� ��-������� �� � ���� �� � %� ����!������� �� !���������

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2*�";

B#& �7& ����%�� �6��%�� ���.#������ ������!����# � �� ���� ��� �� )�& (�� �������� ��� � !���� �&

Page 51: 12 Polyreactions in Miniemulsions

���������� � �����!���� ��� ���%�� ��� ���� ������!���� ��� ���& ���� � ��#����� ������� !���� 9%� � �� $���=����%��:� $������ ��-������� � ���� ��!���� �� �� �� �!�����#����.���� ��� �� �� �#� ����� � ��%�,� � ������� � $��� � ��-������� ���!�� ���� �����!������ %� � ���� ����� ���������� %� $��� K�4�L& (�� �� ������ $��� �%���� %� -�# �� ��� �� ��� ��� ��-������� �#���� $� �� �����!��%�� ��=����%�� �����'DE ��� �� ������# �� -��� � �� �6����� ������ �� +<+& (�� !��� ��,��� ������ !��� �� ��!����� $� �3� � �� ��� ��� � �����$ !����� �,� ���%��� 9���� ����*O #������ $��:� �� ���$� � B#& �*9�:& '� �� ��� �� �� ����� �� ��� �� ��� ����-������� ��� ��%��� %� !���� ��!����� ������ ����# �� !��� ��,��� !������ ��� � �� ��%�� �� ��-������� ��� ����& +��� ��� � ����� $���=����%�� 9�*� � ���: �� ����� �� �����!��%� ���� �'DE � ������� ����$�� ��������� �������� �� !��� ���� !��������� �� $��� !���� �� �����& E�����!����� $� � �#��� ����� ��%�� ��� %� �%���� %� ���# �!

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2* �"4

B#& �*& (/� ���#��!�� �� ������!�����& 9�: ����?��-�������?+<+ 9%:& �+?��-�������?+/"�"�?��+ 9�: �� � �� 9%:�

%� $� �/N� ��� 9�: ������ ��� �� � �� ��� ��&

Page 52: 12 Polyreactions in Miniemulsions

� �� $O �� /N<�� �� ���������# �#��& (�� !����� �,� �� �� �����$ ���-�� � �� ������� %� ������������&

' � � ������� �-!�� ���� ����� �� �� !����� �,� � �� ������ ���� �� ����#� $� ��� ��� �� �� ����� �������� +<+ �� �� ���=��� �������� ������� �(*� 9� ��-������ ��.��!���9������� #�����::& (�� ���� �� $� �������# �������� ���� ���� �� ������� ������#���������� ��� �� �������� ����� � �� ���!��?$��� ������� ���������& (�� $��� �� �8������� �� ���� �� ������ �� ��� �� �� ������� ������ �� !����� ��!����#� $�� �-� ���� ��� ��������� ��!����#��� ����#� �$���� ��#����� �������� $�� ����� K�4�L&

'� �� ���� �� ������ �� � ��� �� ��� ��-������� �� ���� ��� �� ������� ����#� ����� �� ��!��� �� !���� � ������ � �� �� �� ��� ��� �������� �� ������� �� �� .��� !������ ��!���� ��������� �� �� !��� ���� $��� �8������ �� �������� ������ �������& � ����� �� ������� ��!����#�� � �� ������?��-������� ���� ��� %� �%���� %� ����#�# �� �!�����# !��� ���&(�� $�� ���� %� ����#�# ��� �� ����������� �!� ��� � ��� �� ��������� �� $��� �� ������� �������� �� ��� ��&

(�� � !��� �� �� � %���� ��!��� �� ��� �� !��������� ��� !���9������� �-��: 9+/ "�"�: ���%�,� �� ������?$��� ������� ���� � � ����� �� !���� ���#� � �� ��� ��� �� ��!�������$���� �� � �� $� !����� �� %����� �! ���!� 9B#& �*9%::&

/ !��� �� �� � ���=��� ���� �/N���� $��� ��!!��� ������� ��%�,��� !����� ���������� !������� 9B#& �*9�:: �� �� !��������� ��!���� ��!����#�& '� �� +/�� ��� ��� ��� �� �� �� �� ������!����� ��� �����!��� ��� ��#���� %�$�� $� � �������� ����� ����� ��� �%����&(�� ����� � �� ������� �� �� ��-������� $�� ����!����� � �� ����� �� �� !�����& +� � ���� �����$ �!����� ��� ��� ���& '� �� �B�� �� � �����!��� ������!����� ��� ������ �� %�$��� �� ��� !�������& (���� ��� ���� �� � !������ $� G�-!����� �����H �� � �����6����� �� �� ������� �� ����-������� ����� �� �#� ����� ������� �� (/�&

������ ���� !�$����� �!!����� � !���� �� !������� �� �� ��!����� � �� ����� �� ��� ��� �� � �� �� !����& <�!����# �� �� !����� �� �� ��� ��� $�� ���� ��� �� �� $��������� 9!��� ��?$���: �� 9!��� ��?��: ��� ������ �� ������!����# �������� ������ ����!�����# ����.����& ' $�� ���$� �� �� ���� �����!��%� �� ��� �� ������ ��������� $���� �-!���� � � ,� �� �������� ����� %�$��� ������ ��� �� ��-������� !���� ��� ���#�.��� ����� �� �� ������# ��!����#� �� �� !������� ����# �� �� �������� ����#� ��� ��� !������ ���� � ������� 6�� ��$& 5� �� ���� ����� �� ��#��� ��� �����!��� ������ �� ���� �����!��� �� ������� �� �������� ����� �� ������ � $���� ��� ����� � !����������8����� �� �� ��!���� ��!����#� $�� �����& (�� �8����� ��!���� �� �� !�����# ����.���0��� ���� �%�� �* $O �� ��� �� $��� ������ � ����� �����=� !����� ��!������ $������ �������� $O �� �� $�� ���.��� � ������ �� ��!���� ������� $� ���%�-��� #���!�� ��� �����$ ������������ $� ������ ��!���� ������� $��� ����� 9B#& �*9�::& (���� � ��$���� � ��� ������ ��� ��� �� �#������ !��� �� ���-��� $��� $� ��%�� � ��������� �������� ��� � �� ���� �#������ �� $���=����%�� ������ ���&

2$2$ ) ����� ������( �� ������ ���� !��� ����(���� ������������ ��� ���������� 3 �����( 3����

'� ��� ������ #�� !�� ���� �� ��� ��� ������ �� !��� �� ��!����� � ��� �� �#� � %���.��� ��� ����!������& 1���� � !��� �� �� ��������� ���#��� ������� ���� �� ���� ����� $��&* � ������� ��� %� ���� �����& +��� ���� ���� ����� ��� .-�� ��� ������ ��� �� ���� �6��

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2*�7�

Page 53: 12 Polyreactions in Miniemulsions

�� ����� ���!��� �� ������# �%)��� $��� ������ G�� ���� ���-��H K���L& +��� ����� ����� ���#��� ������� ����#�� �� ������ ��%�,�� $� ����� ������� =��������� ��!������� ��������� $�� � #������ ���� �� ���� ���-�� �� ��������� ������!�����& <�� � ��� �#� ��%������ �#��� ����#�� � �� ��� ��� ������ ��� $�� !���%�� � ��� �� ����� ���!��� �� =������ 9%� ���� ������� !��� ��,�� ���- !������: �� � !���� ��� �� !���# !��������& B#& �39�:���$� �� ���� � �� ���� � !���# !������&

1���� � ������ �����!���� ���� ���� $� � ��� ������ �-������ $�� � !�����& �� � �������� �6�� ���!��� �� �� !��� �� !������ ��� ��� �� !����� ������� $� ���� !����� $��� � ���� �������!����� ��%�� %� �� �%����� �� .� ��� ��� �� �����������&

'� �� � ������ � ��������� � ������ �� ��� ��� ���� �� ���#��� ������!���� %� � ��%��6������������� ������ $� ���� ��� $��� ����� $� ����� %� ���� $� ������� ������� 51=#���!��� �� ���� !����& (� !���� �� ���������� ��������� �� �� �����$ ����� �������� �� !��� ��� !��� $�� �� ���� ��� �� ���������# ��!���� �����,��& (�� $�� ���� %� ���# � ���� �=� ����� ���- �� � � !���� $��� ��!��� ��,�� %� �������� ��� ���� $� �� ������� %�� �(/�&

B#& �39%: ���$� �� � !�� ��������� ����� �� �%���� %� ������� ��#������& (�� ��������!��������� �� �� �����$ ������ � ������� ��%��� �� ���#��� ������� ��� �� ����#����� �� ��� �������� G%��� ����#H $�� ����������&

(���� G�� ����H ���!��� ��� ���-�� !������ ����� %� �� �#� ����� ��� !������� ������ ����=���� �� �� � ��$ �!� �� .���� $� ������������ ��� ��� ��� �������� !����� ����&

2$.$ ������ ���� !��� ����� ������������

+$���# ��� �� ���� �����!��� ����� �$���� ���� ���#��� ����!������� �&#& �������� ���������� � �� ���!��� $� !��� ��,��� � �� ������ �� � !����� �������� �� !��-� $��������� �� $���� ���#� ��� � %����� !������ 9���� �� � ���� �� �� ����� ���%���� ��� ���%��%�����: � �������=%���� ���#��� ������ 9���� �� � ���� �� �� �����:& B�� %��� ��������� ��� ��� ����

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2* �7�

B#& �3& (/� �� �� ���� ���-��0 9�: ������ ���� �� �D� ��� 9%: ������ ���� �� ����� ���� �� ���� �� ����&

Page 54: 12 Polyreactions in Miniemulsions

���� � � �����,� �� !��- ������� ��� ��� !�������� � � ������� ���� �� ��#��� ���!�� ���$�� ������� $��� � ��������� ���%����� %� �������� ������ ��� ����� ����#� ������������ ���$��� � ������ )�� ����.�� �� � !��� �� �������&

' $�� �������� �� �� ������� ������ %� �� ������ ���� ��?$���?����!����� �����$� ����$� �� �!�����# ��� ����� ��� �� ��� ���� ��� ������ ��%�� � ������ 9�� �?�� �?$���:K�4�>�4"L& (�� ���� ��������� � �� �������� ���� ��� �� �������� �� �� ���� ����!������ ��� ���� ������� &�& �� ������� %������� ������ � �����&

F��� �� ���#��� ����!������ !������� %���� ����#��� ���� � ����� �����!��%� ��������� ���%��� � ������� � �� ��>$��� �������� $��� � �� !������ %��� �� �� ��%�,�# !�$�� �� �!�������#��� ������������ �� ��=������ ������# ��%�,��� K���>��7L& '� ���� $����� �� ������� ����#��� �� ���� ��?����!�����?$��� ��� � %� ��$�� ��� �� �� �� �� %���� �� %����� ��?$������ $���?����!����� � ���%�� ��!��������� ��� ��� � �����& +��� ��� ���� �� � ��� %� ��)����%� �� ����� �� �� ��� �� ��� �� !����� ����� �� ���������� �� �!��� �� �� !������#�� $� � ����� �� ��!����#�� � �����& (�� �� � !�� !���%��� ��� �������� � B#& ��&

+��� ����!������ ��� 6�� ���� �� ���� ����!������ ��� �� ���� �� �-� ���� �� �� !�=����� !���� %������ ���� ��� ��� ���� � �%�� ��� � ������ $� ���!�� � ��� ������� ���������� ������# ������& (�� ���� � ���� ���� %� ������ �� !1� $��� ����#�� �� ������� ����#������� �� %� �����!�� �� ����� ��#��� �� !������ ����#�# �� !����� �� �� �%)���&

' $�� ���$� �� �� ���� ����!������ � �� �%����� �� ��� �������� ����� �� �� � ������#��%�,�� ��� � �� ����� !������ K��*L& (�� �#� 6���� ��� � ��� ������� !����� �,� �%�������� ����� ������� ������� 9!1 ��: ��� � !������� �� �� %��� �� ��� �� 7=����!����� � ���$�� B#& �;&

(�� �� !������ ��� �� �� � �� ���!��� $�� �������� %� �� �� K��3����L� $�� ��� � ��������# !������ � !���!��� !��� ��,��� ��� %����� %� �� ��� �� 7=����!����� !������ ��� !1 � ����# ���>%��� ������� $� �� ����& ������ �����!��%� ���!��� ����� %� ��%�,�����# �������� �����& J��# �� �� ����� !��� ��,��� �� �� ����=�=�����,� ����� ����� %����$� �� ����# ��� 3 $O �� � %��� ��� ��� �� �������� ����#� %�$��� ��� �� !���� ������� !������ %��� �� ������%��� ��� ���� � ��$ ���� ���� !������ ��� �%������ K��*L&

(�� !����� �,� ��!���� �� �� � ��� �� ���� � �� �-!���� $��0 �� �#��� �� ���� ������ ��� ����� �� ������# ��%�� ��%�� ��������& 2� !���%�� � ��� �� !���� !������ � �� �,� ���#�%�$��� ��� ��� ��� � �� ��� $� ����� �����$ �,� ���%��� $��� �%����� �!����# ��� ��

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2*�7�

B#& ��& <������ ��!����#�� � � ��?����!�����?$��� ���� �� �8������ %� ������� ���������&

Page 55: 12 Polyreactions in Miniemulsions

�#� ��%�,��� !�$�� �� �� ���� !������ �� ������# ��%�,���& +��� ���� ���� � ��� ���� ��� ��$ �������� $�#� ��������� ��� ��� ��� ��� ��� !������ $��� #� �� �� � ��������� �� ������� ������� ����� $�� �� �#� �� ��&7 E ��� $��� � !�������� �� ����� �� !��� $���&(�� =!����� �� �� ������ !��� ��!����� ������ !1 ������!����� � �� !����� �� �� !�������=���&

(�� ����� �� � �������� � �� �� � ���� ������� � � ��� �� !��- ,�� �� �������� K��*L&E��=��� ��������� ��� !����������� %���� � �� ���� ����!������ ��� � � !��������� �������%�$��� �� ���� ��� �� ������� �-�� ����� K��;L $��� ������� ��� ������� $� �� ��� �� -���& ���� ����� �� ����� +<+ ����� � ��������� ��!����� ��� � �� !��� %�$����������� ��� ���� ����!������& 5��� � !1 " 9$���� �� ���� !������ ��� !�������� ������#��:����!��# %�$��� �� ����!������ ��� �� !��� �� ������ ��� ���� � ��� ��%�� !������ $� ��� ��� �� 3; � ��� �%����� �#�.����� � ����� ��� ���� ��� $� � � ��� ���!� $���

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2* �7"

B#& �;& (/� !����� ��� ���-�� ���# ���� !������ �� ��%�,�� ��� ��� �� ���!��� 9������# ��%�,���:0 9�:

��!������ � ���- $� � ��� �� � ���� ��� �� �0�&"� 9%: ��!������ � ���- $� � ��� �� � ���� ��� �� �0�&37

9�: ��!������ � ���- $� � ��� �� � ���� ��� �� �0�&�4& �� ��� ���� � -��� �� ������ ��� 7=����!���� � ����&

Page 56: 12 Polyreactions in Miniemulsions

���� K"7L& ' � ��!���� �� ���� !������ ����� � !1 " �� �� ��%�,� �� � �����& (�� ���� ��� �� ���� +<+ ��� �� $����� ����#�� ���� �� � � �����#�� ������� &�& �� �������� �������������&

(�� �� !��������� ������� ����#�� ��$���� $��� �%������ $� �� ����� �������� ����=� ����� ��� ������� 92(��=2�:& <�� � ����#� ���!��# �� $��� �� ������ �!��� ���������� �������� %��� ����#�� � ���� ���� �� $���� !1=���#�& B�� ������� � ���� �� ������������� � �� !����� ��#��� ���� � �� ����#� 2(�� � �� ���!� � ������%������ �� ��#�������#�� �� �� ���� � !1 ��� ��� � ���#���# ��!����#� � ����� $� � ��� ������� �� ���� ��4� � � ����� 9B#& �49�::& =������ ������ ��� ������ �� ���� �� !���� !������ ��� �����#����� ����#��& (�� 2(�� �������� ��� !���� �%�� �����#�� � !����� %�$��� �� !��� ���!����� ��� �� ���� !������ 9B#& �49%::& � ����� %���# �� 2(�� � �� ���� ������ � � �����=!��%,��� �� �� �!� ��� !������ %���# � �� ��� �� ���!��&

� �#��� 2(�� ����������� �-�����# �� � ��� �����%�� ��� �� ����� � ������� ��!���=�#� $�� ����� 9B#& �49�::& +���# ��� � ��������� ������� ������#� �� �*O� �� ���� !������%��� � ����!����� �� �� ���!��& '�������# �� � ��� �� �������� � �� �!!���� �� !���������#�� �� ���- !������ ������# �� ���� %��� � �������� � ���� %� ��� ��� $��� �%��� ��������!����# �,�� �� %��� ���- !������ ��� ����� � ��� ������� �� �� ��� �� �� ���#���#�&(�� ��%��� ��$ ���� � ���!%���� ��!����#� ��$���� ����� �����#������ $� ���!�� � �����#$� ����& J��# ����������#��� �-!�� ��� � � ����� #������ � �� �#������ ���%��� ��!������ $�� � ����� ���#� ��� �&�* # � �" 9%��� !��� ��: � �&�� # � �" 9��%�� ��%���: ��������� $������ !������ $� �#��� ������ 9!��� ����: ��� �� ������& (�� ���������� �� %���!��� �� ���-�� �!���� ��� �� � !�������� $�� �� �� !�� !��!������ ��� ������ �! ,���$��� � ������� ������ !��� � �!!����� �� ���� ��%�� ���� �� �&#& �� � !�������� ��� ������������ ��%�� ����#�&

" #$������� ������������ � ���������

.$�$ ������������ �������� �� ������ ����

�� ������� ������ � +���� �� �� �-����� �� ��%��� ������ �������!��� �� ��� ��� � $��� ��� %� ���� �� ���� � ��!��� �� ���!�� �-����#� 9�� ��=������ �����������: ���%��� �� �!!���=�� �� �� �� ����� !������ � � ��� %������ ���#�� B�� ������� ��� ��� �� !����� ��� -�� �#����� ��� !�������� ��� !������������� ������� ��� %� !����� �� ����� �� ���=.���� � �� �� ���.���� ���&

(�� ���������� ������� �� �� !���!�� �� �� ����� !��� ��,��� � !��������� �� �!�-�=����� $�� ���$� � ���& K��4L $���� -���� �� ������� �!�-��� $� �����# �� ���� ����� ������ $��� ����� � 3� �2 � ��� �� ���!���� !��� ���& (�� ��6��� �� ��� �� ��� ����� �� ��%�� �� ������ � �� %�� �� !����� �� �� !�������� ������ ���$ �������� ��$ $��� ����%��&(�� ��!�-�� /!��� /;�;� �� ��!�-�� <������ /-="�7 ��� �� ����!�-�� /-=7�� $��������������� ���� �� �!�-� �� !�����& �� � �� �� !����� ����� � <���� 9� E1� �� ����!���9!��!����� �-�� $� �$ � ��"� # ����::� 7�7 �=�� ��%%��,��� ����=�� ����������� ���7�7 �=�� ����������-�� �����& ����� �� <7�� $� � ��$�� �������� $�#� $�� �� $���=����%�� ��� ����� �� %��� ����& �� ���� ����� �� !������ %����� � ��� ��3=��-������� ���

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2*�77

Page 57: 12 Polyreactions in Miniemulsions

D�!����� � $��� ����& (�� �����!��%� �� !������ $��� ��� ��6���� ��� �� ��� ����� �� ��%�� �� ������� ��� ������� �� �!!��� �!�-��� �� ������ $��� ���� � ���� !��� $��� ����%�� ���!����� � ���.��� ���!�� ��%�,���& (�� ����� �� � �!��� �����!��%� �� ��-������� �� �� !���� �� �� ����� ��%��& N�2 ������ ��� $��� ���� � )��#� �� 6���� �� �� !������=�� ������& '� ���� �� �� ���� ��� �� %�!����� !������� N�2=����� $�� !���%��� ��� �� .���!��� ��� ������ �������� $�#�� �� �%�� �� ��� # ���� $� � ��!���� �� ����� � �& (�� ������ ���-!������ ���� ������ ������� ��� !�������� ����# �� ������ � �� ������ ��� ���� !��- � �� �� ������� � $��� ���� �� ������ ����% �� ������&

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2* �7*

B#& �4& (�� ��� �� �� ����� 2(��=2� �� ��������& 9�: 1��#���#� ����� � ��$ � ���� �� ��������& 9%: ������ ��

2(�� !���� �%�� �� �� � ���!���& 9�: /���!������ ���� !������ ����� � �#��� 2(�� ����������& 9�: (�� � ��� � �

�� !��� �����!��%,��� �� �� ���� ������� %� �������� �����!��&

Page 58: 12 Polyreactions in Miniemulsions

'� ����� � �%�� � #��� ���������� �!�-� ��$��� %� �� ������ �� %�� � �� �����#���� �� ��� ��� �� ��!�-�� � �� �� $�� ������ � %� �0�& B�� �� ���-�� �� /!��� /;�; ��� ����=�� ���������� ������,�� � � +<+ �� ������ �� !����� �,� ���$ �� �-!���� ��!������� ���,� �� �� !����0 $� �������# � ��� �� �������� �� !����� �,� ��������� ��� ;�3 � 9�&;*O +<+: � "3 � 9�*O:& � ��$ �������� ����������� �� ������#� �� �� !������ $��������� � ��� !���� �� ���$� %� ������� ����� ������ ���&

'� #������� ����� �� �� �� ��� �����!��%� �� ������ !������ �� � ����� �����-��& + ��� ���- !������ $� � �� ��� ��$� � "� � ��� %� ������,�� ��� � �� %���� �� �� �����!��%� �� %�����& (�� � ���� �%�� �� � �� �,� � � $��� ��� %� ��� %� ������ !��������� &�& $� ����� � � #��� %� �� ����� ���� ��$� �� �������� ��%��&B#& "� ���$� �� � �!��� �-� !�� �� ������ !����� �� /!��� /;�; 9%�!�����=�=�#������=����: ��� 7�7 �=�� ��%%��,��0 � ��� !������ $� � �������� �����$ �,� ���%��� ����%����&

J��# ���=����� ��� ���� �� �� ��!�-�� ��� �� �� �� !����� 9�&#& /!��� /;�;?����� �<���� �0�&��: ����$� � �%�� �#��� ��������,�� !������ $� ������� !� ��� ��� ���������� �� #���!�& +��� !������ $� ���� � ��� � ������ ��� ������# ��� � ������� !�� �� ��$����� ��� ��� �� �� � !����������� ��$��� �� !���� 9�#��� !������������� � �� ��� ���!��#�� !����: ��� � �� %�� �� �!!������� �&#& � #���� �� ����� .���#�&

���� !����������� ���-�� ��� %� ��� %� ���� �� ���.���� �� � ��� �� -��� ����������� ��� ��� � �� �6����� �������� ������ �����$�� %� ����# K��4L& (�� � �� �$���!���� ���� ��� #� �-!�� � ��!!������ �� !��� ��,��� %� ��� ������� %�$��� �� ���������� ���������� ��� �� �������� !���� $���& 1�$����� !��� �� ��!������ ��� �%���� $����� � ��6��� ��� ��� ���.����0

> �� ������� ���� � ���� � ��$ $��� ����%�� > �� ������ %�$��� ��������� ��� ��� ��� � %� ���$�� ��� �� � ������ ��� �� �=

� ���.���� ��!

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2*�73

B#& "�& (�!��� ���- �%���� � � !�������� !������ � �� ����� 9/!��� /;�; 9%�!�����=�=�#����������: ���

7�7 �=�� ��%%��,��:&

Page 59: 12 Polyreactions in Miniemulsions

> �� ��� ������ �� �� ��������� $� $��� � �� ��!����� ��� ��� � %� ���$�� ��� �� ������$� �� ���&

B�� �� ��� ��6��� ��� ��� ��� � ������� �� �� ��� �� ��������� �������� ������ � �����!��?$��� ������� � �� �������� ���� �� ���!��� � �� !���%�� � ���& ' $�� �!������� ������ � !����� ������ �� �� �������� �������� �������� $� $���� �� ������# ��� �����=!��� ������� ��� ��� � !������# ������ $��� ���$� ��$� ������ ������� �� �� �������� �������� ���� �� ���!�� $� �� $���&

(�� �������� #���!� 9�������� � ������� #���!�: $��� � !����� � � �0� ���� ���& '� �!���� ���� ������� ��� �� ������# !����� ���$� �� ���!!������� �� �� �������� #���! ���� ������9!��� � �"�� � ��:& (�� � �� �%���� � ""�� � ��� �� ���%���� �%���� � �34* � �� ��� ���%���� � �**� � �� ��� ����# �������� ��� �� ��� ��� �� � !����������& (�� ��� ������ $�$���� �����# � ���� #���!� $�� �� !����������� $�� ���� ���.�� %� �� ���������� �%����� �37" � ��� %� ����� �� � %� �� ��������� !������&

.$�$ %������ ��������7�����

B�� �� ����� !��� ��,��� �� !����� #������ ���� � �� ������ ��������� ����=� ��� �����-�� $�� ���� �� �� G�����H $��� ��� �� � �������� ��� �� ����� ����%� ���� �� � �����-� �������� � �� �� � �& �� �������� %� �1 ��� B('�� #����� ��������-����� !������� ����� $��� !�������& (�� �����#� �������� $�#� ����� %� �������� %������# �� ���� ����������� �!� ��� ���������� �� ��������� �� %� ����# �� ������� �� �����%�,��& F� �������# ���������� �� !��� �� ����� �������� %� �� ���� � ���� $� ������ !��� ��,��� ��#��� �� <� �- � ;�

.$8$ ����� ������7�� ��������7����� ��������

/������ ��� %� !��� ��,�� � �� �6����� �� ����� $� �� �� �� �� ��#���=������ ��������� � ������� !�������� �� ��>"� %�� ��� � !������� �� 7*>;� �2 ������# � ���#� !������ ���%�� 3�� � K���L& � �- �� !������� �� �*�� �# �/ !�� #�� �� ���� ��� $�� ��������$��� ��!������ �%�� 3�O �� �� !������� �� �� �� � ������ $��� ���� � ������� ���!�����!��� ��,��� � ��#��� !����&

% ��!��� ����������

��� ���.���� � �� ������� � ��#��� ��� ���� %� ��� ���� %� �!!��� � ��$ ���# ������� ���� � �%�� ��� �� ��� ������� �� �#� �� �#���� $� �� ���� %�$��� �*� ��� 7�� � K���L& (�� � ��#����� �� � ���� !���� ������! ��� ���� ����$� �� ������� ��� ������# �����#��� �� ����� !�$���� ��� ��� ����!����� �� ����#�� ��� �� ������ !���� %� � !��!��� �� �������#��&

(�� �-����� �� �� ������ ��� $��� �� !���� ��� ��� �� � ��!���� !���� � ��� �� �����=���%��� �� � �������� !���� � ��� ��� �� ���������� ��� ������� � ����������� �� ����#����� ���� �6��� ���$ �#��� ������� ����#��� ������� ������� ��� ���� ������� ��� ��������!����# ��#��� ���& B�� ��� � $���=������ ���� ��%�,�� ��� � %� � !����� �� !���� !��

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2* �7�

Page 60: 12 Polyreactions in Miniemulsions

�� $��� ��� � %� ��%�� $� ��� ���� $������ �� ��!���� !�� ��� � %� ���.����� ���# ���#��� !����� � !����� ���.��� ���� ��%�,���& �#��� ����� �� �� � !�!��� %������!��� ��� K���L $� � !���9������� �-��: %���� ��� %�� ����& B�� �� ���� ��� ��� ��������� � $�� ����� �� ���� �� ���� $��� �� %���$ %���# �� ��� ��� ���� !���� �� ���������� !���� 9$��� ��� %� ����� �� �#� �� �*�>"�� �2:& ' � ���� !���%�� � ��� �#��� ������=���� ��� ������� � $��� �� � �������� �� ���# !�� %� ����# ������ �� !����� � �� ����&

/-� !��� ��� ���& K���L ������ B�9''':2�"R1�5 9"� �2:� S�52��R;1�5 9>31�5 �*� �2:� #���� 9"4 �2:� ��� F���H� ��� 9�� �2:& ��� ���� ���� � ��� %� ����� �%��� ��� ���# !��� ��� ���%� �� ���.�� � ��#��� �������& 2����# %���$ �� ���# � !������ ������� � ���������,�=�� �� �� !������ ��$���� ���!�# �� !������� �������� �� �� ��#�� �� �� ���#��� �=� ����� ���!���&

+� � �-� !��� ��� ���� ���#��� �� ������ ��� ���$� � B#& "�&�� �� �-� !��� ���9''':=������� ��-������� $�� ���� %� ����# �%��� "� �2 ��� �� ���.��

� �� �������� !���� 9'��!��� �������-���� ��&: � � ��%�� �� ����� ���# � ���� * $O 9$����!�� � ���: �� �� %���� ��!��� �� ��%�,��& (�� !������ �� �� ���.���� $�� �����$�� %���%�� ������ ���� ��� ����� ��� $�� ������� ���� �%�� ��� � ��� �� ���#�� ����� �-!�� ��&<�������# �� � !������ ����� � �������!� ��� ������� ��!����� � � �������� �� !����& (�������#� �,� �� ���� !������ � �%�� "*� � � � �!��� �� %�� ��� ������ ��!������& <�� � �� �#������ �� �� !������ ���B�2�"� � ��;� # � �"�� ��� ����� ������ ����#��� ����� %� ��� %��������� � �� ��#�� ���� %� ����#&

� "0� S�52��?$��� -��� ��� � �%�� �� �2& (�� ���� ��� $�� ����� � '��!�� � � �* �2& ���%�� �� ����� $�� �%���� ���# �� $O �� �� � !�!��� %���� ��!��� �� (/N5 /D/7*�$��� ������� � ����#��� �����# � � ��!����� �� ��#�� S�52�� �����������& (/� !����� ���$9B#& "�9�:: �� �� !������ ��� �� ����� !��������� ��������� ���!�&

B�� �� !��!����� �� �����,�� ��� ��!������� �� �� � !�������� �� �#� ����� ������ $��� ����� !��!��� �� ������& ����� ���� ���� ���� ����# ������� ������� $��� ��� �� ������.��� � ��!���� � �� ��#��� !���� %� ���������� ����6���& ��� ���.���� ��$���� $��

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2*�7;

B#& "�& ������� �%���� � �� ������ �� ����� !������ ������# �� 9�: S�52��R;1�5 ��� 9%: F���� ���&

Page 61: 12 Polyreactions in Miniemulsions

�!!��� � ��!���� ��$ ���# ������� ��� F���H� ��� 9�� !����0 D*�� �%�*� 2���&*� +���&*:� ! � �� �2� �� ����H� ��� 9�� !����0 D*�� �%�;� +���: � ! � ��� �2�� D������ �� �� �����#� ����� ��������� �� �� ��� �� �F���H� ���� � 4�3� # � �"� ��� �� �������� !������ �'��!�� �� � ��;� # � �"�� �� $�#�=����� �� �� ��� $�� �������� � *� $O 9$� ���!��� �� ������� ��!�����: � �%�� ������� ���� � ������� 9��� (/�� ��� B#& "�9%::& (�� ������#��!������ ��� ��� ��%��� ��� ��� �����#�� ������� ����� $�� ���� ��� � %� �&"�* # � �"� $���#��� $��� $� �� �� %�� ��������� ��� �� ����� ���& (�� �!!����� �� ���� ��� ��!��������� !�!�� �� � �������# �� ������ � �� �#������ .� � $� ����� #���� ��� ����� �#����������& B�� ���� �-!�� ���� �� ��$�� �������� ���������� �� �� $O $� ���!�� � ��� ��� � � %� �� %�� ����� ���� �� ��$�� ����� ������� �� �� !������� ������# !��� ���������� ����� � %��� !����� ������ ��� �#��� ���������&

(�� ��� ��� �� �#�= ���# ������ ��� %� ������� %� � ������ ������ $���� �� ��$= ���# ����� � ���� �� � !��������& (���� ��� ��%��6����� ���������� � � !�����=%�=!����� ������ � ��.��� !����� %� ������ �� !���!���� ���� � ��� � !��� ��,��� ������� �� ��#��� ��� ���&'� �� ��!����� ��� �����!���� ������� ���� �� !���!���� �� �-����� ��� %� !����� ��� $������������ ����� ����� !���������� �� �� �������� ���� �� ��#�� �����������&

����� �� � %��� 9!����� �� ���-������ ��: $��� ��� - $� �� �������� !���� � ���������-���=��� �� ����� ����� ����# !������ ������ � �-��� ��� �����-���� �&#& ��� ���9''':=������� ��-������� � ���9''':=�-��& 1���� �� ������ $��� ��!� �� �� ������� $���!����� ��� �� �������� !���� ������,�� �� �� ���� 12�& 5%������� �� �#� ������� ���� ���� �� ����� � �#� ����#� � ����� � ����$ �� ������&

B�� ��� �� B��5" � ���� !���� $� �� ������� �� !����� ����� ���B��5"� � *��7 # � �"��1�$����� �#� ������# ������ ��� (/� !����� ���$ �� �� ���!��� �� �� ����� �� � $����� %����$� � �����$ �##��#�� ������� $� ������ ����� %�$��� !� ��� !������ 9B#& "�9�::& (��!����� �,� � �������-��� ����� %� ����� %� ����#�# �� � ��� �� �������� %�$��� �7� � 9�� ���O (/N5 /D/7* ��������: ��� "�� � 9* ���O: ��� � '��!�� %�$��� �*� � 97�&* ���O: ���"4� � 9* ���O:&

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2* �74

B#& "�& ������ !������ �� ���� ��� ��� �� ������ 9G���#��� !��� ��,����H:& 9�: B��5" !������ �%���� ���

B�2�" ���!��� ��� 9%: B�"57 !������ �%���� ��� B�2��?B�2�" ���!���&

Page 62: 12 Polyreactions in Miniemulsions

(�� ���.�� �� �� $� �!���� � ����� ��� � ���� $�� �� �������!��� ���� ����$� ���������� �� -�� �!����& � -��� �� B��� ��� B�"� ���� ����� � �� ��� ��� �� �#���� B�"57&(�� .��� ��!����� $� � !����� �,� �� ��� � � %���� ��� ���$� �#��� !��!����& �� � ����� �� (/� !����� 9B#& "�9%::� �� ��!��������� � ������!� 9�� �� ���!��:� ��� ������#������ ���!�� ����������� ��� %� ���.�� ���� �� !������� �����#�� �� %������ ����# �� �� �-��� �� G�� ���H&

& '������! ������� � �������� ����������

/$�$ =�(� ���� �������

' $�� �������� ������ �� �� ��%�� �� �� ����� ���-�� ��!���� �� �� ���� � ������ ���� ��!����� !���� 9B#& 7:& ����� � ���� � ��� ������� ��� � ��>�� $O ��� ��� $�����$���� � �������#����� �� ������#& J! � ��$� !��� !��������� �� ����� ���-�� ����$� ���� ������ � ����� ��� 7* $O $��� ��!����& (�� ������� !�� ����� �� �� ������$� � �#��� ���� ����� �%������ ��!���� �� �� !������� �� � �����!��� �� !���� � �� ��� �� !����& P��� ����� � �����!��� ����#� � ����� � �%�� � �#� ���� ����� 93�O: �� �������� ����� ��� ������ 92+(�: K��"L& 1#� ����� ����� �! � 3�O ��� ���#��� =�������-�� ����� ���� %� �%���� � � �� ����� !������ ��� �� %��� ��� �� �������� ��!��� ��=,��� �� ������� �=������-��������� ��� �� �����!��� �������� ��� K��7L& (�� ��%�,���$�� ������� %� �� � ���.�� -��� �� ��!�� 25=7"3 ��� +<+& (�� ����� �� �� �#� ���������� �� ����� ��!��� ��,��� $�� ����� � %� ���$�� � �� �� ����� ��� � �� ������=���� � ����� !��� ��,��� $��� $�� �����#��� � �� ������!����# �� ����� !�������� $�� ��$�� ���� �����& (�� ������ ���� ����� �� �� ������ �� �� ���-�� !������� %� �� �=� ����� !������ $�� ��$�� ��� �� �� �- � ���� ������ ������%�� %� �� �� �����!������ $�� �#��� ��� $� ���������� � ����� !��� ��,��� K��*L& J�,�� ��� ���� K��4L����� �� ����� �� �� �!����� ����%��� �� �� ����%�� �� !������# ���-�� �� 3* $O ����������� %� �� �������� �� ����� ��!��� ��,��� �� �=%��� �������� ���� ������������� �� ��� �����!��� ���� �����& '� ������ ��� ����� �� ����� �� �� ����� ������ ��������������� ���� 8�$ ���� ��� �� � ��� �� �� �����!��%� ��-������� �� �� ����� �� �� �#������ ����� !��� ��,���& '� � � ��� �!!������ %� $� ���� � ���.�� ��� ���� +<+ �� � ���.����#� ����� ����� ���-�� $��� !��!���� %���� �� �� $�=��#� !��� ��,��� K��3L& '� �� .�� ��#����$ � ��� ����� ������ ���� ���-�� $� � %���� !����� �,� ���%��� $��� �%���� %� �� ����� !��� ��,���� � �� ������ ��#�� �� ����� ����� $�� �������� �! � 3�>�� $O���# �������� ��$ � ���.�� ������& (�� $�� !����� �,� ���%��� �� �� .�� ��! $�� ������ ��%�� ���#��� =���� ���-�� � �� ������ ��! K���L& ��������� ��� � K��;L �����$�� � ����������!�� %� ����� K��4����L � !��!��� �#��� ���������� � ������ 9�#��� ��� �7 $O:%� ������# �� #��=��� � ����� !��� ��,��� �� ������ ��� ������? �������� ��� � � ���������#� �%�� ���# �� ��=����%�� ���� 9�'DE: $� +<+ �� �� � ���.��&

/$�$ ������ � ������ ���� ��������7�����

(�� �������� �� ����� !��� ��,��� $�� ������� �����%�� � �4;� %� D����� K���L� %�

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2*�*�

Page 63: 12 Polyreactions in Miniemulsions

���#� !������ �! � 7 � $��� �%����& (��������� �� � ��� � ���!�����=��� !��� ��,��� $��� ��� �� ��-�������& ($� ����� ����� �� �� � #���! !�%����� �-!�� ���� ��� �� �� ���� �%������ �� �� �� ����� !��� ��,��� �� ���� ��������� � � 2+(� K���L& (�� �� ��=�.���� $�� !��!���� ���������� ��� !� !�� �� � %��� ������& (�� ������# !����� �,�� $���� �� ���#� �� ��� � & (�� �� ����� �� �������� � ��� �� ���!��� � �� ����� ���� � $�����$� � %� ���!���%�� ��� �� �%����� �� �� ������# �������� ������� �%������ � ��������� ����� !��� ��,���&

+� �� ��� +����� ������!�� � � !�.�� ���� � ���� $��� ���� � !����� �� %�� �!!����� �� ���� �� ����� !��� ��,���� ��� 2+(�� � ����� K��"L& (�� ���� ��##��� �� !�����#������� � ���� � ������ �� �� ��� ���!�� ����������� ��� � ���!����� �� �� ���� ����������� ����������& '� ������ �� �� %�� �� !������ #������� � � 2+(� � ������ ������ ��� �� %�� �� !������ �%���� � � � ��� %��� �� �����& ' ���� ����� �� �� ��������� ��� �� ������ � � 2+(� � ��� #����� ��� ��� � ������& ' ����� %� ���$� ��� �� !��� ��,����� ���� ����� � � 2+(� �� �� !��!����� �� � �� ����� � � #��� ����#� � �� ��� ����������� %������ �� 2+(� �������� ���� � ���� ��������%�� ������� $��� � ����������� ����� !��� ��,��� �� �!!��� $�� ����� K��7L&

/$8$ )���� ��3�����

J���� ��������� ����� �������� �� ����� ���-�� ���� %��� ���$� � %� ��� ��%�� ���� ��� ���-�� �%���� � ���������� � ����� !��� ��,��� K��*L& (�� ����� ��� %��� 6���.������#� �� ��� �� � ���� � !��� ���� ����& � ��!����� ��� %��� !������� �� �� ��������%�� �� � ������ ������ ��� �� !������� �� � � ��� �� %�� �� ���#� !������ $��� �� ������� ��� �##��#���& '������� �����# �� �= ��� � ����� ���-�� $� ���#�� !������ ��������� �������� ����� ���%��� ��!!���# �� ��!�����& <��������� � ������� �������������� ���� !���%�� �-!�������&

( ) � � ���* � � ����� � +� ������� � ��!�� ������, � ��������� �������

(�� �%���� ��� �� �� ������ ����$ � ���� �������� ��� ������� ��!����� �� �%)��� ��� !�� ��� �� �� �,� �� "�>"�� � �� ��� ���� �!��� �� � #������ ��$ !���!����� ��� !��� ����� ���& '� �� ����� ���!���� � � !���!�� !���%�� � ����� �� !��- !��� ��� �� ������������ ��� ���� ���� ��� � ���� ���� ��#�� �������� ��� ���� $� ���� �� !������ ��� $����#$� �#�.��� � ���� �� ��� ��� ��������� ������� ��� 8�-��& (�� $�� ������ G��#�� 9!���= ��: ������� ��� ���H K��3L&

'� �� ��� �� �!������ ��#�� ������� ��� ��� ������� ���� !���� � � �#��� !������� ����������� "<=�!��� � �� !�� ����,�� � � ��� ����������� � ���� �� $��� �� �� � ������ ����!����� ���� �� � ��#�� �������& �����#� �� � ������ ���� � �������� ��� ���� � �� ��#���� ����� %���� ��� ������� ���� !�������� ��� ������� ��� !���� � ������� �� !�� ����,�� ������� �� ���� K���L& (�� �!!����� � �� ������� � ��#��� �������� %� ������� ��� �� !��- !�����=��� ��� !�������� �� !���� �����# $��� ���� ���� !���� �� � ��#�� �������� ���� � �������� !�� ��� K��;L& � ���# ���� !�������� � !��� �� ��� ��� $���� �!�� � ���� �#�� � %��� ������ �� �� ���� � �� � �� ����# �� !��- !������ �� ��� ��� ������&

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2* �*�

Page 64: 12 Polyreactions in Miniemulsions

(�� !����� ������#� �� ����������� � �� � ��� ��� ������� ���.��� � � �����,�� ������= ��� ��� ���� � ������� ���� � �� �� !���� � �� �� � ������ �� !������ � ���� "<=�!���0

> (�� �,� �� �� ������� � %� ��� � � �� %� �� �,� �� �� ���.�� �� ��� �� �� %�� ��!�������� �������� � ���� ����������& (�� � !���� ��� !��� ��,����� !���!����� �����=����# ��� ����,��� �������&

> (�� ������ %�$��� ���= ��� ��� �������� ������� ��� %� �����& '��� �������� ������ ��-�������� �%���� �� ���# �� ���� � � ��#�� !��� �� � ���� ����������& B�� � ��� ���.�� ������ � #�������� ���� � ����� �#� �����������& '� � ���!�� �� "� � � � �� $O ������ �� �!��� �� �� !���� $� �$ � ;*� ��� # ���� � ��������� ��#�� ��������& (�� !���!�� ���� !�� ����,���� ��������� ���� �#� ������ ��� ��#�� �������� ������� �����������&

> ����� �����#� !��� �� �������,��� �� ��� �� !��- !�������� ��� <E� ��%��,��� ��!��� ��>!��� �� �� !��-��� ��� � !���� ������ ����� �� ������� �� ����# � ��#��!��� �� ����& (�� � !�.�� �� �!���#� �� �� ������# �������&

� �����!��� �� !����� �� �� �� ����� ���� � �������� ������������ ���� �� ������� ������� ���� ������� %���� ��!��� �� ������ ��� ���#��� � #��� � �� ������� K��3L& '� )�� �� ��,�� �� �� ������ ��� ���%�� � ���#� G����H ��#�� ������� �-!�� ���� ������ ��� � �� � ��#�� ���!�� ��� %� �� �� ����� �� ���� � ����� $������ ��.��� ������ .���#������ ��� ��� �� �� ����� �� ��>7�O� ��� ������ � �� �������� �� %�����# �� �� �����&

�- ������

(�� �� � �� �� ����$ $�� � !����� � ����� ����$ �� �� ������� � �� �������# .��� �� �� ������& +��� �� .��� �������� �-!������� �� �-!������ #��$�� ���� � ��� � ������� ��� ���$���#� �� �� ������� ��� ���� ��� ������� �� � !�� ��# ����� � �� ������� $������� � %� ������� � � ������ �# ������ �� ���� �� �����&

' $�� ���$� �� �� ��� �� �#� ������ �!!��!��� ���������� ��� �� ����� �� � �����!��%� ������ � ��!!���� �� �8����� �� 5�$��� �!���# ��� ��� ������ ��� �� ��� ��� �� �� � ��� �����%�� ���!��� � �� �����& (�� ����� �� !��� �� ������� � �� � ��� ��!����� �������!���$�� �������� � ����&

' $�� ���$� �� �� ����#� �� �� ����� � �� ��� ��� �� !��� ��� ����!������ ������#�� !��� ��� �� !��� �� �������� $��� ��� ������ ������%�� %� ���� �!�� �� �����!���� !��� ��=,���& E��=������ !��� ��,���� ��� �� ��� ��� �� ��%�� ������ %� �� ����!������ �������� ���#��� ������� �� �6��� ��� �� � �-� !��� $��� ���$� �� $�� �!!���%�� �� �=� ������ ���� ��� �������#����� ������� 6������& F� �� �� ���.���� �� ���� ���#��� ������ $� � ��%��6��� ������� �� �� ������ ����� �� %����� �� !��� ��� ��� �!��� ��$!���%��� � ��%����� �� ���� !������ ��� ����� ������&

(� ��� �!���� �� .��� �� �� ����� � ��� �� � ��� � !��� �� ��� ����� ������ ���� ������� �� ����� ������� !���%��� %�� ��� ����� ���� �������� ��� �!!�����& �� � ���� ��� ����� �� ��#�� !��� �� �������� ��!!��� ������� ��� ������ � ���� � ��� ���!�� $��� ���%��� ��$�!�� �� !�����=��� ��� �-!�� ��� ��� ������# �� �� !��- ��� K��4L&

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2*�*�

Page 65: 12 Polyreactions in Miniemulsions

��./���!�����

(�� ������ $���� ��� � ���� ����� (���� ��� ��������� �����# �� ������! ��� ���������������&

���������

K�L D������� <2& ���� �� �����& ��� ��& ������0 2��! �� T 1���� �44�&

K�L (��# ��� +���� /<� ��� � �/� +�% 2�� /�=������ �+& ��� ����� !��� ��,���& '�0 <����� /+� +���� /<�

/�=������ �+� �����& ���� �� ���-��& F����#��� <20 � ����� 2�� ��� +����� �44�& !& ��>4;&

K"L +���� /<� /�=������ �+& ��� ����� !��� ��,���& '�0 ������ ��� /�=������ �+� �����& / ����� !��� ��,���

��� � ����� !��� ���& 2�������0 F���� �44�& !& 344>���&

K7L +����� B�� ������� NF� F��# +� �� ��� �� ����#��� �� +� �� 2& 2����� +��� �0 ��������� /�#�# ��!

�444 �*"0"4>7*&

K*L 2��� U�� /�=������ �+� P��������� �F& � <�!����� +� (������ �4;� �0��4>*�&

K3L ������� E�� P��%�� +P� <���� ++& � <�!����� +� (������ �44� �;0*��>"�&

K�L 1#��� F'� ���� �& � ���� +� �43�07*4>33&

K;L ��%����� �+� ���,�� �P� +������ /<& � 2����� '������� +� �4;� ��;0*4�>�&

K4L ��%����� �+� +������ /<& ��� 2����� '������� +� �44� ";034>4�&

K��L ��M���� 1& N������� ��%����)���� �4�� �0">�*&

K��L ����� P�� N���� �& (���� B������ +�� �4*� 7;07��>*&

K��L ���� 1� ��!�� N��& � ���� 2�� �44* 440�;"�>77&

K�"L F�%��� ��� 2��� �/& ���# �� �44; �70��3;>�4&

K�7L F���=D��#�� �� D��#������ D& '� � ���� ���� ���0�74>3�&

K�*L ����� �� ���� �N� F���� �N& �� 2����� D���� +�%� ' �% D������� �447 ��044�>���*&

K�3L ��$� �2& �� 2����� D���� +�%� ' �% D������� ���� �;0�*>";&

K��L <��� ++� ����� 1�� ����$�� (+& � 2����� '������� +� �4;� ;�0*�;>��&

K�;L �%� �� D� 2������� ��� F���� ��� <�� �� 1� N������ 2& J������ +������ �444 30�*>;"&

K�4L F����� �& 2�� /�#�# +� �44" 7;0""">74&

K��L B�%��# +/� ����� +& '�0 ������$� �'� ����& ���>5� �� �������!��� �� ��� ��� �������#�� ���& 4� 7� ��& E�$

U���0 F���� �447& !& "4">7�"&

K��L D��M��� +� +���%�� 1& 2�� /�#�# ������� �444 ";0*"">7�&

K��L F��� �F� ��� � ��& ��� ��# �4�� 707��&

K�"L +����� P'& +�� ����?����� �4*� "0�;�>4�&

K�7L � ��� B�#��� 1+& � B��� ���� �4�; ;;0744>*��&

K�*L � ��� B�#��� 1+& � B��� ���� �4�; ;;0*�">�;&

K�3L ��)�#�!�� /+& ����!��� �� � ����� ��� ���0 ���� ��� �������� � ���.����& '�0 +��� �� �� ����& / �����

������& ������0 ����� � ������ �43;&

K��L E���,� +�& +�� ����?����� �43" 40�4*&

K�;L D���� 2� +�M����� �& (���� B������ +�� �4"* "�0;"*>7�&

K�4L ����� (�& J������ +������ �44� "�0�4�>3&

K"�L �����%��� F& J������ +������ �44� 703*>�*&

K"�L D������ 5� �- �� +���%�� 1& J������ +������ ���� �0��>;*&

K"�L B����� ���� +����� B�& ��� ����� !��� ��,���& '�0 ������ �1� ���, 1� �����& B���� '��������� F���=

���! �� ���� �� ������ /�#�����#� ���& ���& F���� � N�� ���0 <���� � ����#��!��� �44�& !& 7�4>"4&

K""L B����� �� +����� B�& '�� /�#�# 2�� ��� �44" "�0"�">;*&

K"7L ��������� �� D������� E� (���� B� ����� �& ����� �������� �444 "�0*���>;&

K"*L ��������� �� ����� �& ����� �� +� ! ���� �*�0���>;&

K"3L N�� �+� /������� �� P��������� �& � ���� +�� ���� 2�� �4;4 �70;3�>�7&

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2* �*"

Page 66: 12 Polyreactions in Miniemulsions

K"�L �$��� <� B������� �(& +������� ���� �I��� ��� ���� !��� ��� ��� %���#�& ������0 2��! �� T 1���� �4;�&

!& ��&

K";L ��������� /� ������� �& � 2����� '������� +� �4;� �30���>��&

K"4L <��#��� �� /�=������ �+� P��������� �F& � ���� +�� ���� 2�� �4;3 �70;3�>�7&

K7�L 2���� 2+� 2��� (�& 2����� ���� +� �44� ��*0*73>*7&

K7�L <��#��� �� /�=������ �+� +�% 2�� P��������� �F& � ���� +�� ���� 2�� �44� �;0���>47&

K7�L �� ��� ��� +����� B�& � �!!� ���� +� �443 3�0�*�>3�&

K7"L �� ��� �� +����� B�& � �!!� ���� +� �443 *40�;"">7�&

K77L J#����� �� ���� �2� ��##���� �1� /���#��� (� D��#� �& ��� 2����� '������� +� �4;� �"0���>7�&

K7*L B����� �� +����� B�& � �!!� ���� +� �44" 7403"">**&

K73L ��������� �� D������� E� B�M���� +� ����� �& ����� �� ��!� 2� �� �444 ��0;�>7&

K7�L �� ��� ��� +������� �1�� +����� B�& ���� ���� /�#�# �44* "0�"*>3�&

K7;L J#����� �� 1����� B�� ���#� +& ����� �� 2�� �4�7 ��*0*��>��&

K74L ���� 2<� /�=������ �+� P��������� �F� B�$��� B�& �2+ +� ! +�� �4;* ���0"7*>*3&

K*�L ���� 2<� /�=������ �+� +��% 2�� P��������� �F� B�$��� B�& ���# �� �4;� "0��**>3�&

K*�L J#����� �� /�=������ �+� P��������� �F& ���� �� /� �4�" ��0*�">�"&

K*�L D���$�� F�� /�=������ �+� P��������� �F& 2����� +��� �4;3 ��034>;3&

K*"L 2�� U(& ��< (����� ���#� J������� �4;7&

K*7L /�=������ �+� ���� 2<� 2�� U(� �� ('� P��������� �F� B�$��� B�& 2����� +��� �4;7 ��0�4>4�&

K**L ������ <� �� ��� �� +����� �& � ���� +�� ���� 2�� /� �443 "70���">;�&

K*3L F��# +� ������� NF� +����� B�& � ���� +�� ���� 2�� �44� "*0*4*>3�"&

K*�L 2���� 2+� 2��� (�� ��� U2& ���� �� �44; "40"�3�>��&

K*;L �� ��� �� +����� B�& ���� ���� /�#�# �443 70�"*>*�&

K*4L 2���� 2+� 2��� (�& 2����� +��� �0 ��������� /�#�# ��! �44; �";03*>�7&

K3�L 2���� 2=+� ��� U=2& ����� �� 2�� ���� �44; �440��*�>3�&

K3�L ������� ��� B������ �� ���� ��& ����� �������� �447 ��0��*3>3�&

K3�L �� ��� ��� +����� B�& '�� /�#�# 2�� ��� �44� "30��;*>�&

K3"L �,!���� '� � ���� �'� D��������� ��& 2����� +��� �0 ��������� /�#�# ��! ���� �330*4>33&

K37L N���� �F� <��# 1� +����� B�& � �!!� ���� +� ���� �30��*>�7&

K3*L � �=+� 2��� 1& � ���� +�� ���� 2�� ���� ";0�;�;>��&

K33L /�=������ �+� ���� 2<� 2�� U(� P��������� �F� B�$��� B�& 2����� +��� �4;7 ��0�4>4�&

K3�L �,�� ���� J#����� �� B�� ��� 1����� B�& / ���.���� ��� � ����� !��� ��,��� �� ������ ���# -���� ��

����� �������� ��� ���# ���� ��� �������� �� ������� �� � ���.���& '�0 �� � '� N����� ��� �����& / �����

!��� ��,���� ���& �7& F����#��� <20 �2+� �4�3& !& �>�"&

K3;L N��, ��� /�=������ �+& ���# �� �44� 30�"�>3&

K34L ����� 2�� P�������� �� +�% 2�� +���� /<� /�=������ �+& � 2����� '������� +� �447 �3�0��>�;&

K��L F��# +(� +����� B�� ������� NF� N���� �F& � �!!� ���� +� �443 3�0��34>�3&

K��L 2���# 1=2� �� U=U� 2���� 2=+� �� +=U& ���# �� �44; �7033"�>;&

K��L /��� D� +���� U� +���� /<� < ��� P�� /�=������ �+& ���# �� ���� �307;4�>*&

K�"L (���� �� F����� �� 2�%��� D& � 2����� '������� +� �443 �;70"�;>4�&

K�7L ����#��, P+� <��#��� �� +�% 2�� /�=������ �+& '�� /�#�# 2�� ��� �4;4 �;03*>�7&

K�*L ��������� �� F���� �� ����� �& ����� �������� ���� ""0�"��>3&

K�3L F���� �& '������ �� ������& ��< (����� J������M ����� � ����&

K��L 2����� B& ���� ��,��� � ���� ������& '�0 ������ /2� ����& ���� ��,��� � ��#��,�� ���& �������!��0

N����� T D������ �44�& !& ��*>;�&

K�;L 2����� B& ����� �� +� ! �44* 4�0�34>�;&

K�4L 1������� <�� 1�������,=D���)�� �& '������=� �����?���!����� !��� ��,���& '�0 +��� ��� �2� ����& ���� ���

������ �������!���� ���& 4& E�$ U���0 2�2 ������ �443& !& ""��>""&

K;�L /�=������ �+� P��������� �F� ������� NF& �2+ <� 5�# 2�� ���� 2�� �4�� "�04�>4�&

K;�L <��%� <�� /�=������ �+� ������� NF� P��������� �F& � �!!� ���� +� �4�4 �70��">�&

K;�L 2��� U�� /�=������ �+& ������� �� � ���.���� �� ������ ���# ��-������� ����� ��� %�� ��>����

������� -����& '�0 B�� ��� ����& ���� �� ������� ''& E�$ U���0 ����� ������ �4;�& !& *44>3�;&

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2*�*7

Page 67: 12 Polyreactions in Miniemulsions

K;"L ��������� �� D������� E� (���� B� ����� �& ����� �������� �444 "�0�3�4>;"&

K;7L ����� �� 1��,� 1=�& ��� ���� �443 ;0;7�>7&

K;*L ���, DS� 1��,� 1=�� ��������� �� ����� �& ���# �� ���� �30"��7>��&

K;3L 2���� 2+� ��� U=2& ���� �� �444 7�0"�3">��&

K;�L 2�!�� '& ��� ���� +� �444 �7*0�>**&

K;;L F��# +� +����� B�& � �!!� ���� +� �447 *70��*�>37&

K;4L D����� N� ��������� �� ����� �& ����� �������� ���� ""04��;>"�&

K4�L D������� E� (���� B� F���� �� ��������� �� ����� �& ����� �� +� ! ���� �*�0*74>**&

K4�L ����� �� D���� �� ��� ��� +& ����� �� 2�� ���� �44* �43077�>33&

K4�L 2����� B� ��%�� �� ��6��� �=U& 2����� +��� �0 ��������� /�#�# ��! �444 �*"07�>*4&

K4"L J#����� �� ��##���� �1� 1����� B�� D��#� �& ����� �� 2�� � ����� �� 2�� ���� �4�4 �;�0�"�>77&

K47L F��� <F� F���# D2U� E�!!�� <1� N�%�� �N� ��� N& � ���� +�� ���� 2�� /� �4;" ��04;*>4�&

K4*L J#����� �� ��##���� �1� B�� ��& +$����# �� �6����� ��!������ �� !��� ��>��#� �� !������& ���!����� ��

!��� �� !������ �� !������ ��� !����� �,� ������# ���#� �����!���� !������& '�0 B�� ��� ����& ���� ��

������� ''& E�$ U���0 ����� ������ �4;�& !& ;">4"&

K43L J#����� �� ������ %� 1�� ���� �2� /���#��� (� D��#� �� +�� � �� 1�� �� ���#���� �� 1����� B�� E���� �& �

���� +�� ���� +� ! �4;* ��0��*>7�&

K4�L +����� D� ����� �2� J#����� �& � ���� +�� ���� 2�� �44* ""0�4*�>4&

K4;L D�##� +� N����� B& ����� �������� �44* �;07;��>;�&

K44L ����� (N� D%�� �& ���# �� �44� �"073��>�"&

K���L ��%��� 2� +�� P� N���� �� 2������ B�� B��� P� <� ���� D� D%�� �& ���# �� ���� �307��>4&

K���L U��� � 1� F����%� (� �� N=1� E�#� �� 5 +& 2����� +��� �0 ��������� /�#�# ��! ���� �3;0�*4>�7&

K���L 5 +� ��� �� U� � �� �� '�� �& � �!!� ���� +� �447 *�0�>��&

K��"L 5 +� ��� �� (�#��� (� ������ �� '�� �& ����� �� +� ! �44* 4�0"�4>��&

K��7L �� N1� E�#� �� 5 +& 2����� +��� �0 ���� 2�� /�#�# ��! �444 �*"0";">47&

K��*L ������ ��� < ��� P�� /�=������ �+� P��������� �F& � ���� +�� ���� 2�� �4;� �*0���4>""&

K��3L /�=������ �+� P��������� �F� 1� ���� �� 1� 22� �%���=D��� �B& � 2�� (������ �4;7 *30"�>7�&

K���L (���� �� ��M�� '& ����� �������� �44* �;0��"3>4&

K��;L D������� E� ��������� �& ����� �������� ���� ""073;�>4&

K��4L 2�� U(� /�=������ �+� +���� /<� P��������� �F& � ���� +�� ���� 2�� /� �4;* �"0�4�">;�&

K���L 2���� 2+� ��� U2� 2��� (�& ����� �� 2�� ���� �44; �440�"�*>��&

K���L 1����� F<& � 2�� ���� �47* �"0";�>�&

K���L 1����� F<& � � 2�� +�� �47� 340�7�;>77&

K��"L 1����� F<& � ���� +� �4*� *0���>*�&

K��7L (���� �� ������� 1� +�������%��# 2� �����#���� �& 2����� +��� �0 ���� 2�� /�#�# ��! �444 �*"0�7">*�&

K��*L ��M�� '� (���� �& ����� �������� �44* �;0;���>;&

K��3L D���� �& <�!����� !��� ��,��� � ��#��� ���& D����� ��0 F���� �4�*&

K���L N�%�� �& / ����� !��� ��,���& +�� <�#�0 ����� � ������ �44*&

K��;L ����#��, P+� ���� ��� /�=������ �+� +�% 2�& � ���� +�� ���� ���� �44� �407;">*��&

K��4L J�,�� ��� ���� ��& � �!!� ���� +� �44" 740;�>4�&

K���L <��#��� �� /�=������ �+� +�% 2�� P��������� �F& ����� �� 2�� � ����� �� +� ! �4;; ��?��0*7*>*3&

K���L <��#��� �� /�=������ �+� +�% 2�� P��������� �F& � ���� +�� ���� 2�� �4;4 ��0�4">���&

K���L 2���� 2=+� ��� U=2& � ���� +�� ���� 2�� �444 "�0�*"�>*�&

K��"L 2�� %����� D�� E�!!�� <1� N�%�� �N& � 2�� +��� B������ (���� � �4;� �;0*4�>3�3&

K��7L 1�$�� D+� E�!!�� <1� N�%�� �N& � 2�� +��� B������ (���� � �4�* ��0��;;>4*&

K��*L B����� �� +����� B�& ���� ���� /�#�# �44�>�44" �0�*>��4&

K��3L (��# ��� +���� /<� +��% 2�� /�=������ �+& � �!!� ���� +� �44� 7"0��*4>33&

K���L (��# ��& ���� ������ � �� ����� !��� ��,���& ��< <�������� ���#� J������� �44�&

K��;L ����� 2�� +���� /<� +�% 2�� /�=������ �+& � ���� +�� ���� 2�� �44* ""0�"4�>7�;&

K��4L ����� 2�� +���� /<� +�% 2�� /�=������ �+& � 2����� '������� +� �44* ���0�74>*3&

K�"�L ����� 2�� +���� /<� +�% 2�� /�=������ �+& ����� �������� �44* �;0��*7>37&

K�"�L ����� 2�� D���� ��� +���� /<� +�% 2�� /�=������ �+& � ���� +�� ���� 2�� �447 "�0�"3*>�3&

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2* �**

Page 68: 12 Polyreactions in Miniemulsions

K�"�L ����� 2�� +���� /<� +�% 2�� /�=������ �+& ����� �������� �44* �;0��3*>��&

K�""L ����� 2�� +���� /<� +�% 2�� /�=������ �+& ����� �������� �44* �;0����>;�&

K�"7L D���� ��� ������� D�� ������� ��� +���� /<� /�=������ �+& ����� �������� �444 "�03477>*�&

K�"*L D���� ��� ���� �� +���� /<� /�=������ �+& ����� �������� �444 "�034*�>�&

K�"3L D���� ��� ���� �� +���� /<� /�=������ �+& ����� �������� �444 "�07��*>"�&

K�"�L D���� ��� ������� D�� ������� ��� +���� /<� /�=������ �+& ���# �� ���� �30;4;>4�7&

K�";L D���� ��� +���� /<� /�=������ �+& ����� �� +� ! ���� �*�0��4>;3&

K�"4L (��# ��� +���� /<� ��� � �/� +�% 2�� /�=������ �+& �2+ +� ! +�� �44� 74�0��>4;&

K�7�L 1���# 1� S���# 1� � �� 2���# +� 1� B� (�� D& � �!!� ���� +� �44; 3;0���4>"4&

K�7�L F��# 22� U� E+� 2��� 2U� ��� �B& � �!!� ���� +� �443 3�074">*��&

K�7�L F��# 22� U� E+� 2��� 2U� ��� �B& ���� �� �443 "�0�*�4>�3&

K�7"L D���� ��� ���� �� +���� /<� /�=������ �+& � ���� +�� ���� 2�� �444 "�07774>*�&

K�77L D���� ��� +���� /<� /�=������ �+& � ���� +�� ���� 2�� �44� "*0;��>��&

K�7*L ������� ��� ���� ��& ���� �� �447 "*0"�*;>3*&

K�73L � �� +& ����� �� 2�� ���� ���� �*�0�74>*7&

K�7�L F� AQ� +����� B�& '�� /�#�# 2�� ��� ���� "40�;**>3*&

K�7;L /�%�# /� ���� �N� ����� 2�� 2����� D�F� F���� '�& � 2����� '������� +� �4�� "�03"*>7�&

K�74L /�%�# /� ���� �N� ����� 2�� 2����� D�F� F���� '�& ��� � 2�� �4;4 7�0��;*>47&

K�*�L <�$��� �2� 1�� ��& �1� FB2& � ���� +�� ���� 2�� /� �4;7 ��0�4�">"�&

K�*�L <�$��� �2� 1�� ��& �1� F�2& � ���� +�� ���� 2�� /� �4;7 ��0�4"�>4&

K�*�L (���� �& ���� ��� (������ �44* 307"*>7�&

K�*"L N���� B� ����� �& ����� �������� ���� ""0*4";>74&

K�*7L ����� �� D��� �� N���� B& ����� �������� ���� ""0*4*�>"&

K�**L ������ �=1� D���� F& ��#�$ ����� �� 2�� �4;7 ��"?��70";�>3&

K�*3L D���� F� ������ �=1& ����� �� 2�� � ��!� 2� �� �4;3 �0�"*>7�&

K�*�L 1������� N� 5�� 1& ������ S S ���� �4�� �7�0;77&

K�*;L ��������� �� ����� �& ����� �� ��!� 2� �� ���� ��0;��>7&

K�*4L ����#��, P+� /�=������ �+� ���� ��� +�% 2�& � ���� +�� ���� 2�� �4;4 ��0"3*4>��&

K�3�L ���� ��� ����#��, P+� +�% 2�� /�=������ �+& ����� �� 2�� � ����� �� +� ! �44� "*?"*0*4>;*&

K�3�L 1���# 1� S���# 1(� 1� B� � SQ� (�� D� 2���# +U� � �S& � �!!� ���� +� �444 �"0"�*>��&

K�3�L '��%� U� <����� /+� /�=������ �+& � 2�� (������ �447 3303">�7&

K�3"L ��)��! �� < ��� P�� /�=������ �+& ��+� ���� �!!� 2�� �44* �"�9;�4:0�77*>3�&

K�37L ��)��! �� < ��� P�� /�=������ �+� P������� �+& � �!!� ���� +� �44� 3"0��*>�4&

K�3*L 2���� 2+� +��� �2& ���� �� ���� 7�0�"74>*�&

K�33L 2���� 2+� +��� �2& � ���� +� ��� �I���� 2�� ���� ";0"�;;>44&

K�3�L �����) <� <��� (�� N�%�� �N& ����� �������� �44� "�0�33�>3&

K�3;L ���)��,�$�� �� N����� +N& '�0 2����� 2<� 2������� 2/� �����& �!!��� !��� �� ������ ��� ������& 5-����0

/������� ����& !& 4�4>�;&

K�34L ������� �� B���� 2� 2������- D� P���� �=�& ����� �������� �444 "�0�"*7>3�&

K���L D�� �� +�� N� ���%���� �& ����� �������� ���� ""0"7;*>�&

K���L B���� 2� ������� �� ��� �� P���� ��� 2������- D& ����� �� ��!� 2� �� ���� ��04��>3&

K���L ������� ��� D��%�� �� 5���� �N� ���������� D� N���#�� ��& ����� �� +� ! ���� �**0"�>";&

K��"L ����!��� (� < ��� P�� +���� /<� /�=������ �+& ����� �� +� ! ���� �**0�>�7&

K��7L ��� N� +���� /<� < ��� P�� /�=������ �+& ����� �������� ���� "707;�>;&

K��*L B���� 2� ������� �� 2������- D� ��� �� P���� ��& ����� �������� ���� ""0;**4>��&

K��3L 2������- D& ����� �������� ���� ""0*"*;>3*&

K���L �� D���$�� 1� (������� �N� +����� B�� ������ ��& ����� �������� ���� ""04�"4>73&

K��;L �����,�$�� �� Q� �� (�������� EP� 2������- D& � ���� +� ��� �I���� 2�� ���� ";07��7>"7&

K��4L Q� �� ������ (� N����� +N� ���)��,�$�� �� 2������- D� P���� ��& ����� �������� ���� ""0�"��>��&

K�;�L F� AQ� +����� B�� N���� �F& � ���� +�� ���� 2�� �444 "�07�*4>3;&

K�;�L (������� �N� N���� �F� +����� B�& � �!!� ���� +� ���� �*04�3>��&

K�;�L ��� 1� ������� /�+� ��� /� �� 2�!���� B�& 2����� +��� �0 ��������� /�#�# ��! �444 �*"0�;*>43&

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2*�*3

Page 69: 12 Polyreactions in Miniemulsions

K�;"L /��� D� +���� /<� < ��� P�� /�=������ �+& � ���� +�� ���� 2�� ���� ";077�4>"�&

K�;7L /��� D� +���� /<� < ��� P�� /�=������ �+& � ���� +�� ���� 2�� ���� ";077"�>7�&

K�;*L /��� D� +���� /<� < ��� P�� /�=������ �+& � ���� +�� ���� 2�� ���� ";0777�>*�&

K�;3L 1��� ��� <� ��������� �� ����� �& ��#������������ �� ���� "�0���>��&

K�;�L (���� B� ��������� �� ����� �& ����� �� 2�� ���� ���� ���0*�>3�&

K�;;L ���� �& ����� �� +� ! �44* 4�0*">��&

K�;4L ��������� �� D������ 2� �� %�� �� +!��� 1F& ����� �������� �443 �40*4��>;�&

K�4�L ��������� �� +!��� 1F& ��� ���� �44; 7407*�>37&

K�4�L (���� B� ��������� �� ����� �& ���# �� ���� ��04�;>��&

K�4�L (��,� +� ����� +N& � 2����� '������� +� �4�� ""03�;"&

K�4"L D��# �� +���%��# <� ����%��# D& � ��������!��� �4;4 30"��>"�&

K�47L +���%��# <2� 2������ ��� ����,�!����� �� ������ ��& � �!!� ���� +� �44� 7�0�7�*>7�&

K�4*L 2��� U=2� < ��� P� /�=������ �+& � �!!� ���� +� �44� 7�0��74>3"&

K�43L 5��%� �� U� ��� �� ���� �� (& � ���� +�� ���� 2�� /� �4;� �30"��4>�;&

K�4�L ���� +� 1��� �� 1� 1��� �& � ���� +�� ���� 2�� /� �4;7 ��0�"3*>��&

K�4;L 5��%� �� ������ �� ���� �� (& 2����� ���� +� �4;� �3*0;�3>;�&

K�44L 5��%� �� ����� U� ���� �� (& � ���� +�� ���� �� /� �4;� ��07*>*�&

K���L ��� +� ���� �& � ���� +�� ���� 2�� �44� "�0����>3&

K���L ���, D,� ��������� �� B����� 1� ����� �& ��� ���� ���� �"0*��>"&

K���L �� ���� F& ���� � +�� ���� �4�" ��0�*3&

K��"L ������# +J& � 2�� +�� 2� �� �4�� 4�0����&

K��7L D�##� (�& '�� /�#�# 2�� ���� ��� <�� �4�� �"0���;&

K��*L (���� B� ��������� �� ����� �& ���# �� ����&

K��3L D���� 2� 1���� ��� 2���� <D� �� �� +�& ��� ���� �444 ��07�;>��&

K���L ����� ��� D���� 2� ��%% �2� ���� ��� ��������� +B� P� ����� �� �� �� +�& ���# �� ���� �3034�">��&

K��;L +����='��� N�<�� +�����, 2& E�$ � 2�� ���� �7074"&

K��4L ��������� �� (���� B� 1��,� 1=�� ����� �& ����� �� 2�� ���� ���� ���0�>*&

K���L (� �� �� D����� ��� +!, �& ����� �� +� ! ���� �*�0*">;&

K���L F���� �� ���� �� ��������� �� ����� �& 2�� ����� � !����&

K���L B�M���� +� ����� �& ��� ���� �44; ��0�4*>���&

K��"L �,!���� '� � ���� �'� �� �� 2�� �2� D��������� ��& ���� �� ���� 7�0�7��>��&

K��7L ��%�� ���� ���� ��& ���� �� �44� ""07;"�>�&

K��*L ���� ��� ��%�� ���� ���� ��& � �!!� ���� +� �44" 7;0��*>�"&

K��3L ��,� ��� +���� /<� /�=������ �+& � �!!� ���� +� �44� 370��4�>;�4&

K���L +� �� 2�� +����� B�& '�� /�#�# 2�� ��� �444 ";0��4�>;��&

K��;L ��������� /� � ��& � ���� +�� ���� 2�� /� �4;4 ��07"�*>;;&

K��4L ����� ��& � 2����� '������� +� �433 ��073�>;&

K���L ����� ��& � 2����� '������� +� �4�" 7�0���>;&

K���L D����� <(� +����� B�& 2�� /�#�# ���# �4;� ;"0�*>"�&

K���L D���� <(� +����� B�& 2�� /�#�# 2� �� �4;4 ;�0��">�*&

K��"L +� �� 2�� +����� B�& ���� ���� /�#�# �44� *0;*>��7&

K��7L �,!���� '� D��������� ��& ���� �� �444 7�07��*>�*&

K��*L ����#��� �� +����� B�& � �!!� ���� +� �44� 330�"��>�7&

K��3L ����� �� ��������� �& 2�� ���� 2�� ���� �0���>��&

K���L +�M���� �� +��% �� 2����� B& ���# �� �444 �*0�*3*&

K��;L 1��� BJ& E���� �443 ";�0*��&

K��4L ����� �� ��������� �� ���� U& '�� � 2�� � � !����&

K�"�L ���� 2<� /�=������ �+� P��������� �F� B�$��� B�& �2+ +� ! +�� �4;* ���0"7*>*3&

K�"�L /��� D� +���� /<� < ��� P�� /�=������ �+& ����� �� +� ! ���� �**0�;�>4;&

K�"�L (���� B� ��������� �� ����� �& ����� ��������� � !����&

�$ %���������� $ &�������� ' ���($ �����$ )��$ �* +�,,�- ./01*2* �*�