SECRETARIA DE COMERCIO Y FOMENTO INDUSTRIAL NORMA MEXICANA NMX-B-001-1988 METODOS DE ANALISIS QUIMICO PARA DETERMINAR LA COMPOSICION DE ACEROS Y FUNDICIONES.

METHODS FOR CHEMICAL ANALYSIS OF STEEL AND CAST IRON

DIRECCION GENERAL DE NORMAS

INDICE Objetivo y campo de aplicacin. Referencias Determinacin de Aluminio Determinacin de Antimonio Determinacin de Arsnico Determinacin de Azufre Determinacin de Boro Determinacin de Carbono Determinacin de Cobalto Determinacin de Cobre Determinacin de Cromo Determinacin de Estao Determinacin de Fsforo Determinacin de Manganeso Determinacin de Magnesio

Determinacin de Molibdeno Determinacin de Nquel Determinacin de Niobio y Tntalo Determinacin de Nitrgeno Determinacin de Plomo Determinacin de Selenio Determinacin de Silicio Determinacin de Telurio Determinacin de Titanio Determinacin de Tungsteno Determinacin de Vanadio Determinacin de Zirconio

PREFACIO

En la elaboracin de esta Norma Mexicana participaron las siguientes empresas e instituciones: ACEROS NACIONALES, S.A. AGA DE MEXICO, S.A. CAMARA NACIONAL DE LA INDUSTRIA Y DEL ACERO. CENTRO DE INGENIERIA Y DESARROLLO INDUSTRIAL. COMISION FEDERAL DE ELECTRICIDAD. CONSEJO DE RECURSOS MATERIALES. FUNDIDORA DE ACEROS TEPEYAC, S.A. INSTITUTO DE GEOLOGIA. INSTITUTO MEXICANO DEL PETROLEO. INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL. JOHN DEERE, S.A DE C.V. LABORATORIOS NACIONALES DE FOMENTO INDUSTRIAL. METALVER, S.A. MEXINOX, S.A. SIDERURGICA DE YUCATAN, S.A. TUBACERO, S.A. TUBOS DE ACERO DE MEXICO, S.A. UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MEXICO.

METODOS DE ANALISIS QUIMICO PARA DETERMINAR LA COMPOSICION DE ACEROS Y FUNDICIONES.

METHODS FOR CHEMICAL ANALYSIS OF STEEL AND CAST IRON

1.

OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIN.

1.1 Est Norma Mexicana, establece los mtodos de anlisis qumico para determinar la composicin de aceros y fundiciones. 1.2 Los procedimientos analticos que comprenden esta norma, son los siguientes: Determinacin de aluminio total por el mtodo gravimtrico. Determinacin de aluminio total por el 8 hidroxiquinoleina (mtodo fotomtrico) Determinacin de antimonio (mtodo fotmetrico). Determinacin de arsnico (mtodo volumtrico). Determinacin de azufre por el mtodo de combustin directa. Determinacin de azufre por el mtodo gravimtrico. Determinacin de boro por destilacin (determinacin fotmetrica) empleando curcumina (para aceros al carbono que contengan menos de 0.008% de boro). Determinacin de boro por destilacin (determinacin fotmetrica) empleando curcumina. Determinacin de carbono total por el mtodo de combustin-conductividad trmica. Determinacin de carbono total por el mtodo gasomtrico por combustin directa. Determinacin de cobalto por el intercambio ionico, mtodo de titulacin potenciomtrica. Determinacin de cobalto por el mtodo de la salnitrosa-R (mtodo fotomtrico). Determinacin de cobre por la neocoproina (mtodo fotomtrico). Determinacin de cobre por el mtodo gravimtrico de electrlisis.

-

Determinacin de cromo por el mtodo volumtrico de persulfato-permanganato de potasio. Determinacin de estao por el mtodo de titulacin yodomtrica. Determinacin de estao por el mtodo de absorcin atmica. Determinacin de fsforo por el mtodo alcalimtrico. Determinacin de fsforo por el mtodo del azul molibdeno (mtodo fotomtrico). Determinacin de manganeso por el mtodo del peryodato (mtodo fotomtrico) Determinacin de manganeso por el mtodo volumtrico del persulfato-arsenito. Determinacin de magnesio por el mtodo de absorcin atmica. Determinacin fotomtrica de molibdeno, con tiocianato. Determinacin de molibdeno por el mtodo gravimtrico (como trixido de molibdeno). Determinacin de molibdeno por el mtodo gravimtrico, del alfa-benzon xima. Determinacin de nquel por el mtodo gravimtrico. Determinacin de niobio y tntalo por medio de hidrlisis con cidos perclrico y sulfuroso. Determinacin de niobio y tntalo por hidrlisis (mtodo fotomtrico). Determinacin de nitrgeno, mtodo de conductividad trmica, por fusin en medio inerte. Determinacin de nitrgeno por destilacin ( mtodo fotomtrico). Determinacin de plomo por intercambio de iones y absorcin atmica. Determinacin de plomo por el mtodo del sulfo-molibdato. Determinacin de selenio (mtodo fotomtrico). Determinacin de selenio (mtodo iodomtrico). Determinacin de selenio, por el mtodo de precipitacin con anhidrosulfuroso.

2.

Determinacin de silicio por el mtodo gravimtrico. Determinacin de telurio (mtodo fotomtrico). Determinacin de titanio por el mtodo fotomtrico. Determinacin de titanio por el mtodo fotomtrico. Determinacin de tungsteno por el mtodo fotomtrico. Determinacin de tungsteno por el mtodo gravimtrico como WO3. Determinacin de vanadio por el mtodo volumtrico. Determinacin de vanadio por separacin electroltica (usando ctodo de mercurio). Determinacin de zirconio por el mtodo de cupferrn-fosfato. REFERENCIAS.

Esta norma se complementa con la siguiente Norma Mexicana vigente: NMX-B-173 Muestreo de acero y fundiciones para determinar su composicin qumica. 3. DETERMINACION DE ALUMINIO TOTAL POR EL METODO GRAVIMETRICO. 3.1 Objetivo y campo de aplicacin.

3.l.1 Este mtodo se emplea para la determinacin del aluminio total en concentraciones de 0.20% a 1.5% en hierros y aceros no aleados de baja y media aleacin inoxidables, resistentes al calor, maraging y otros aceros similares aleados al cromo nquel. No es aplicable a aceros elctricos al silicio. 3.2 Resumen del mtodo. Despus de la disolucin de la muestra, el aluminio que no se disuelve en el cido, se filtra, funde y redisuleve y se rene con el aluminio soluble. Los elementos de interferencia se eliminan por medio de las separaciones de ctodo de mercurio, cupferrn e hidrxido de sodio. Finalmente el aluminio se precipita y determina su masa como quinolinato de aluminio. 3.3 Interferencias. Los elementos de interferencia se eliminan con el ctodo de mercurio cupferrn e hidrxido de sodio.

3.4 Aparatos y equipo. 3.4.1 Crisol de vidrio de fondo de media porosidad de 30 ml de capacidad. 3.4.2 Material de vidrio. El material de vidrio debe lavarse con HCl caliente (1:1) antes de usarlo. 3.4.3 Generador de gas HC1 (vase figura 1). 3.4.4 Ctodo de mercurio. 3.4.4.1 Un aparato eficiente para la separacin con ctodo de mercurio es aquel que emplea un ctodo rotatorio para formar un charco de mercurio. Con este instrumento el movimiento del ctodo causa una superficie fresca de mercurio que est expuesta durante la electrlisis; as se acelera la separacin. Este instrumento permite el uso de una corriente de 5 amperes en un vaso, de 400 ml. Se puede remover el electrolito de la celda a travs de la llave localizada justo arriba del nivel de mercurio de donde se sifonea este. Cuando estn presentes el aluminio o titanio en una cantidad de 1%. o mas y van a determinarse, debe asegurarse inicialmente si alguno de esos elementos se pierde en el ctodo. 3.4.5 Potencimetro. 3.5 Reactivos. A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan, deben ser grado analtico; ser destilada o desmineralizada. 3.5.1 Acidos. a) Sulfrico (H2SO4). b) Clorhdrico (HCl). c) Perclrico (HC1O4). d) Ntrico (HNO3). 3.5.2 Solucin de cupferron (60 g/1). Disolver 6 g de cupferrn en 80 ml de agua fra; diluir a 100 ml y filtrar. Se debe preparar al momento de emplearla.

3.5.3 Solucin 8-hidroxiquinoleina (8-quinolinol) (25 g/l). Disolver 25 g de 8-hidroxiquinoleina en 50 ml de cido actico y diluir a 300 ml con agua tibia. Filtrar a travs de papel filtro de porosidad media y diluir a 1 litro. Almacenarla en una botella de color mbar y guardarla en un lugar obscuro. No se debe emplear esta solucin si tiene ms de 30 das. 3.5.4 Bisulfato de sodio fundido. Fundente que consiste de una mezcla de Na2S2O7 y NaHSO4. 3.5.5 Solucin de persulfato de amonio (100 g/l). Disolver 20 g de persulfato de amonio ( (HN4)2S2O8) en agua y diluir a 200 ml. Se debe preparar al momento de emplearla.

FIGURA 1. GENERADOR DE GAS HCI

3.5.6

Cloroformo (CHCl3).

3 5.7 Solucin de hidrxido de sodio (200 g/l) Disolver 100 g de NaOH en agua en un vaso de plstico y diluir a 500 ml. Guardar la solucin en una botella de plstico. 3.5.8 Solucin de cido tartrico (200 g/1). Disolver 200 g de cido tartrico en 500 ml de agua, filtrar empleando papel filtro de poro medio y diluir a 1 litro 3.6 Procedimiento. 3.6.1 Transferir l.00 g de muestra con aproximacin de 0.1 mg a un vaso de 600 ml. 3.6.2 Llevar un reactivo en blanco durante todo el procedimiento de las mismas cantidades de los reactivos pero sin la muestra. 3.6.3 Agregar 30 ml de HC1 y 10 ml de HNO3; tapar el vaso con vidrio de reloj; digerir a baja temperatura (sta deba ser como mnimo 473 K (200C)) hasta que la disolucin sea completa. Agregar 30 ml de HClO4; calentar a humos y continuar evaporando hasta que el cromo se oxide. Si el cromo est presente (lo cual se demuestra por una coloracin roja intensa), colocar el generador de gas que contenga HC1 hirviendo (renovar el HC1 para cada muestra) de manera que el tubo entre al vaso, pero sin tocar la solucin y el gas de HC1 sea suministrado a una altura de 20 30 mm sobre la superficie de la solucin que se esta evaporando. Continuar con esta operacin hasta que no haya evidencias de humos amarillos de cloruro de lo. Retirar el generador y continuar fumando hasta que el volumen de la solucin sea de aproximadamente 10 ml. Como una alternativa (si no se tiene o no se quiere usar el generador) hacer adiciones de HC1 (1.0 a 1.5 ml), a travs de las paredes del vaso, fumando intensamente despus de cada adicin hasta que desaparezca el color rojizo que indicar la ausencia del -cromo. Retirar el vaso de la parrilla y enfriar. Agregar 25 ml de agua para disolver las sales. Si el hierro se hidroliza (lo cual se nota por capas cafs adheridas en las paredes del vaso) quiere decir que la solucin se llev a humos por mucho tiempo; agregar de I a 2 ml de HC1 y 5 ml de HC1O4 y nuevamente llevar a humos. Diluir con agua a 75 ml y hervir para eliminar el cloro. 3.6.4 Filtrar a travs de papel de poro medio, recogiendo el filtrado en un vaso de 400 ml. Limpiar las paredes del vaso con un trozo de papel filtro. Lavar el vaso original, el papel y residuo dos o tres veces con HC1O4 (2:98) caliente y enseguida, tres o cuatro veces con agua caliente para asegurar la completa eliminacin de HC1O4.Guardar el filtrado.

3.6.5 Transferir el papel a un crisol de platino secarlo y entonces calentar alrededor de 873 K (600C)' hasta eliminar el carbn Finalmente calcinar a 1373 k (1100 C) enfriar y agregar unas gotas de H2SO4 (1:1) y 4 a 5 ml de HF. Evaporar a sequedad y calentar a una velocidad que se incremente gradualmente hasta eliminar el H2SO4. Enfriar agregar 2 a 3 gotas de bisulfato de sodio (sulfato cido de sodio), fundir y calentar hasta obtener una fusin clara. Enfriar el crisol; transferir la fusin a un vaso de 250 ml; agregar 50 ml de agua y enseguida digerir hasta disolver la fusin. Lavar el crisol con agua. 3.6.6 Si la solucin es clara, combinarlo con el filtrado guardado en Si la solucin es turbia, filtrar a travs de papel de porosidad media con un poco de pulpa recogiendo el filtrado en el vaso que contiene cada filtrado guardado. Lavar el papel 3 4 veces con H2SO4 (3:97) caliente. Descartar el papel y residuo. 3.6.7 Evaporar el filtrado hasta reducir el volumen a unos 100 ml y enfriar. Transferir la solucin a una celda de ctodo de mercurio. Diluir de 150 a 200 ml y electrolizar a 15 A (nota 1) hasta eliminar el hierro 2). Sin interrumpir la corriente transferir la solucin de la celda a un vaso de 400 ml. Lavar perfectamente la celda y los electrodos varias veces con agua y, agregar los lavados a la solucin. Nota 1: Se puede romper intermitentemente el contacto entre el charco de mercurio y el ctodo de platino debido a una excesiva agitacin de mercurio. Puesto que esto causara la formacin de un arco, lo cual provocar una disolucin de un poco de mercurio en el electrolito, debe evitarse adicionando ms mercurio a la celda, usando menos corriente, o bien, por medio de ajustes apropiados del alambre de plomo (ctodo) de manera que se asegure el contacto Nota2- Para verificar la completa eliminacin de hierro, la cual requiere de 1 a 3 horas, se puede efectuar la siguiente prueba: transferir una gota de electrolito a un vidrio de reloj. Agregar una gota de H2SO4 (1:1), una gota de solucin saturada de KMnO4 y una gota de solucin de NaSCN (500 g/1). Si slo se observa un color rosa tenue, se considera que la electrlisis es completa. 3.6.8 Filtrar la solucin a travs de papel de porosidad media que contenga pulpa de papel, recogiendo el filtrado en un vaso de 600 ml y lavar 3 4 veces con agua caliente; al filtrado agregarle 10 ml de H2SO4 y 10 ml de solucin de persulfato de amonio. Hervir y evaporar a 75 ml. Enfriar en un bao de hielo abajo de 283 K (10C). Nota: 3 - Esta filtracin elimina el cloruro mercuroso que se pudo haber formado, as como el mercurio met1ico que se pudo transferir de la celda. 3.6.9 Transferir la solucin a un embudo separador cnico de 250 ml, y sin demorar agregar l5 ml de solucin de cupferrn. Guardar el vaso. Agitar durante 30 segundos y permitir que el precipitado se asiente. Agregar 20 ml de CHC13 y agitar durante 1 minuto. Permitir que las capas se separen. Drenar y descartar la capa de CHCI3 Repetirlas extracciones con porciones de 20 ml de CHC13 hasta que el extracto este incoloro.

Transferir la solucin acuosa al vaso de 600 ml guardado y evaporar de 35 a 40 ml. Agregar 25 ml da HNO3, cubrirlo con un vidrio de reloj, evaporar a humos de H2SO4 y enfriar. Diluir a 50 ml, hervir y enfriar. 3.6.10 Transferir la solucin a un vaso de plstico o tefln. Enjuagar el vaso original y limpiar las paredes del vaso con un gendarme, agregando los enjuagues a la solucin principal. Neutralizar con solucin de NaOH), (nota 5) empleando papel tornasol; agregar 10 ml de NaOH en exceso. Agregar I ml de H2O2 digerir a una temperatura cercana al punto de ebullicin por 5 a 7 minutos, y finalmente hervir durante 1 6 2 min. para coagular el precipitado de manganeso. Enfriar y filtrar a travs de papel de porosidad media que contenga pulpa de papel, previamente lavado tres veces con solucin diluida de Na0H (20 g/1) caliente, recogiendo el filtrado en un vaso de 600 ml. Lavar el papel y precipitado 4 o 5 veces con agua caliente incrementarse agregar HC1 (1:1) al filtrado hasta un pH cido, medido con papel torna sol, luego agregar 3 6 4 ml en exceso. Nota 4: Este paso es necesario, sin importar si el precipitado es o no visible. Nota 5: Se requieren aproximadamente 70 ml. 3.6.11 Diluir a 250 ml aproximadamente, y agregar 25 ml de solucin de tartrico. Usando un potencimetro, ajustar el pH a 8.0 con NH4OH. 3.6.12 Agregar 10 ml de H2O2 (nota 6), calentar a 328 K (55C), y mientras se agita, agregar 15 ml de solucin 8 hidroxiquinoleina . Agregar 5 mi de NH4OH y agitar continuamente durante 1 min despus de 5 a 10 s una vez por minuto, durante 9 min. a una temperatura de 323 a 328 K (50 a 55 C) Nota 6. Precipitar slo una vez el aluminio en una muestra. usar un agitador mecnico que opere continuamente. 3.6.13 Permitir que la solucin se enfre a temperatura ambiente. Filtrar con succin, empleando un crisol de vidrio de fondo poroso, de masa conocida Limpiar el vaso con un gendarme, enjuagando con NH4OH (1:100). Lavar el precipitado 4 veces con NH4OH (1:100) tibio. Secar durante 1 1/2 h a 408 K (135C), enfriar y determinar su masa como quinolinato de aluminio. 3.7 Clculos. 3.7.1 Calcular el por ciento del aluminio total de la siguiente manera: ( A B ) x 0.0587 % de aluminio total = x 100 C

Donde: A = Gramos de quinolinato de aluminio encontrados. B = Correccin por blanco, en g. C = Gramos de muestra empleados. 4. 4.1 DETERMINACION DE ALUMINIO TOTAL P0R EL 8-HIDROXIQUINOLEINA (METODO FOTOMETRICO). Objetivo y campa de aplicacl5n.

4.1.1 Este mtodo se emplea para la determinacin del aluminio total en concentraciones de 0.003% a 0.20%, aplicable a hierro y aceros no aleados, de baja aleacin, inoxidables, resistentes al calor, maroging y otros similares. No es aplicable a aceros elctricos al silicio. 4.2 Resumen del mtodo. 4.2.1 Los elementos de interferencia se eliminan por medio de las separaciones de ctodo de mercurio, cupferrn e hidrxido de sodio. Se forma el quinolinato de aluminio; se extrae con cloroformo y se determina fotometricamente. Las mediciones fotometricas se efectan aproximadamente a395 nm. 4.3 Intervalo de concentracin. El intervalo de concentracin recomendado es de 0.0l5% mg a 0.l0 mg de aluminio por 25 ml de solucin, empleando celdas de l.0 cm. Nota 7. Este mtodo se ha elaborado para celdas que tengan un paso ptico de 1 cm. Pueden usarse celdas con otras dimensiones siempre y cuando se efecten los ajustes apropiados en las cantidades de muestra y reactivos empleados. 4.4 Estabilidad del color. El color es relativamente estable; sin embargo, las lecturas se deben efectuar en un tiempo mximo de 5 min 4.5 Interferencias. 4.5.1 Este mtodo no es aplicable a aceros elctricos al silicio. Los elementos de interferencia se eliminan con el ctodo de mercurio, cupferron e hidrxido de sodio. 4.6 Aparatos y equipo.

4.6.1 Material de vidrio. Para prevenir que la muestra se contamine, todo el material de vidrio debe lavarse con HC1 (l:l) caliente, antes de usarlo. Se recomienda reservar un equipo de vidrio para la determinacin en concentraciones menores de 0.01%. 4.6.2 Ctodo de mercurio (ver inciso 3.4.4). 4.6.3 Espectrofotmetro Se recomienda un espectrofotmetro, en lugar de un fotmetro de filtro, debido a su mayor sensibilidad. 4.7 Reactivos A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben ser destilada o desmineralizada 4.7.l Acidos: a) Sulfrico (H2SO4) b) Clorhidrico (NC1). c) Percl6rico (HC1O4) d) Ntrico (HN03). 4.7.2 Aluminio, solucin estndar (1 ml = 0.005 mg Al).

Transferir 0.4396 g de sulfato de aluminio y potasio (K2Al2(S04)4(2AH2O)) a un matraz volumtrico de 250 ml; disolver en agua; agregar 15 ml de HCl (l:l); aforar y mezclar Usando una pipeta , transferir 50 ml a un matraz volumtrico de un litro aforar y mezclar. Guardar la solucin en un recipiente de plstico. 4.7.3 Solucin de acetato de amonio (180 g/1). Disolver 90 g de acetato de amonio en agua y diluir a 500 ml 4.7.4 Solucin de persulfato de amonio (l00 g/l , peroxidisulfato) Disolver 20 g de persulfato de amonio (((NH4)2S2O8) en agua y diluir a 200 ml. Esta solucin debe prepararse al momento de usarla. 4.7.5 Cloroformo (CHCl3). 4.7.6 Solucin de cupferrn (60 g/l). Disolver 6 g de cupferrn en 80 ml de agua fra diluir a 100 ml y filtrar. Se debe preparar al momento de emplearla.

4.7.7 Solucin 8-hidroxiquinoleina (8-quinolinol). (50 g/l ) Disolver 25 g de 8-hidroxiquinoleina en 60 ml de cido actico diluir a 300 ml con agua caliente, filtrar a travs de un papel filtro de porosidad media y diluir a 500 ml. Almacenar la solucin en una botella color mbar y guardarla en un lugar obscuro. No se debe emplear esta solucin 6i estuvo almacenada por ms de 30 das. 4.7 8 Cianuro de sodio (100 g/l). Disolver en agua 100 g de cianuro de sodio (NaCN) en un recipiente de plstico y diluir a un litro Nota 8.- Precaucin: La preparacin, almacenamiento y empleo de la solucin de NaCN requiere cuidado y atencin. Evite la inhalacin de humos y la exposicin de la piel al reactivo y sus soluciones Trabaje con una campana bien ventilada. Debido a las propiedades fuertemente alcalinas de la solucin de con el vidrio puede resultar una apreciable contaminacin del reactivo por el aluminio. 4.7.9 Bisulfato cido de sodio fundido. Mezclar pirosulfato de sodio Na2S2O7 y NaHSO4. 4.7.10 Solucin de hidrxido de sodio (200 g/1). Disolver en agua 100 g de NaOH en un vaso de plstico y diluir a 500 ml Guardar la solucin en una botella de polietileno. 4.8 Preparacin de las curvas de calibracin. 4.8.1 Solucin de calibracin. Usando pipetas, transferir 2, 5, 10, 15 y 20 ml de solucin de aluminio (1 ml = 0.005 mg A1) a vasos de 250 ml que contengan 40 ml de agua y 2 ml de HCI (1:1). Proceder directamente como se indica en 4.8.4. 4.8.2 Solucin de referencia. Se debe emplear el cloroformo como solucin de referencia. 4.8.3 Reactivo en blanco. Transferir 40 ml de agua y 2 ml de HC1 (1:1) a un vaso de 250 ml y proceder directamente como se indica en 4.8.4.

4.8 4 Desarrollo del color. 4.8.4.1 Tratar las soluciones, individualmente, de la siguiente forma: Agregar 1 ml de solucin de acetato de amonio, y 10 ml de solucin de NaCN (precaucin, vase nota 8). Usando un potencimetro, ajustar el pH a 9.0 0.2 con NH4OH o HC1 (1:1). 4.8.4.2 Transferir la solucin a un embudo separador cnico de 125 ml. Agregar ml de solucin 8-hidroxiquinoleina y mezclar. Agregar 10 ml de cloroformo y agitar vigorosamente durante 20 segundos. Permitir que las fases se separen y drenar la capa de cloroformo recogiendo el extracto en un vaso seco de 50 ml, Agregar 10 ml de cloroformo al embudo separador y repetir la extraccin. Combinar los dos extractos Espolvorear en el vaso 0.5 g de sulfato de sodio anhidro (Na2S04) sobre la superficie del extracto de cloroformo y enseguida decantar el cloroformo en un matraz volumtrico de 25 ml, Lavar o enjuagar el vaso con 3 o 5 ml de cloroformo y transferir a un matraz volumtrico de 25 ml, teniendo cuidado para evitar la transferencia de Na2S04. Aforar con cloroformo y mezclar 4.8.5 Fotometra 4.8.5.1 Fotmetro de celda mltiple. Medir la correccin de la celda, empleando celdas de absorcin con un paso ptico de 1 cm y una longitud de onda de aproximadamente 395 nm. Usando la celda de prueba, tomar las lecturas fotomtricas de las soluciones de calibracin y del reactivo en blanco. 4.8.5.2 Fotmetro de celda sencilla. Transferir una porcin adecuada de solucin de referencia a una celda de absorcin con un paso ptico de 1 cm y ajustar el fotmetro a su posicin inicial, empleando una longitud de onda de aproximadamente 395 nm. Con este ajuste tomar las lecturas fotometricas de las soluciones del reactivo en blanco y de calibracin. 4.8.5.3 Curvos de calibracin. Graficar las lecturas fotomtricas metas de las soluciones de calibracin contra miligramos de aluminio por 25 ml de solucin. 4.9 Procedimiento. 4.9.1 Solucin de prueba.

4.9.1.1 Seleccionar una muestra, determinado su masa con una aproximacin de 1 mg conforme de 1 mg, conforme a lo siguiente: % de aluminio 0.003 0.10 0.08 - 020 Masa de la muestra, en g. 2.00 1.00

Transferir la muestra a un matraz Erlenmeyer de boca ancha de 500 ml. 4.9.1.2 Agregar 30 ml de HCI y 10 ml de HNO3 y digerir a temperatura baja hasta disolucin completa. Agregar 30 ml de HC1O4: caliente a humos y continuar hasta oxidar el cromo, si es que est presente, y los vapores blancos de HC1O4 estn presentes solamente en el cuello del matraz. Agregar con cuidado de 1.0 a 1.5 ml de HC1 escurrindolos por las paredes del matraz. Si existen evidencias de la volatilizacin de cloruro de cromilo, repetir las adiciones de HCI, llevando a humos despus do cada adicin, hasta eliminar totalmente el cromo. Continuar evaporando 8 humos hasta que el volumen de la solucin se reduzca a 10 ml. Retirar el matraz de la parrilla y enfriar. Agregar 25 ml de agua para disolver las sales. Si el hierro se hidroliza (lo cul se nota por las capas cafs adheridas las paredes del matraz quiere decir que la solucin se lleva a humos por mucho tiempo; agregar de 1 o 2 ml de HCl y 5 ml de HC1O4 y nuevamente llevar a humos. Diluir con agua a 75 ml y hervir para eliminar el cloro. A,9.1.3 Filtrar a travs de papel de porosidad media, recibiendo el filtrado en un vaso de 400 ml. Lavar el papel y residuo dos o tres veces con HC1O4 (2:98) caliente enseguida varias veces con agua caliente pare asegurar la eliminacin del HC1O4. Guardar el filtrado. 4.9.1.4 Transferir el papel a un crisol de platino, secarlo y, enseguida calentar alrededor de 873 K(600C) hasta eliminar el carbn. Finalmente calentar a 1373 K (1100C) para eliminar los 6xidos voltiles. Enfriar y unas gotas de H2SO4 (1:1) y despus 4 5 ml de HF. Evaporar a sequedad y enseguida calentar gradualmente hasta eliminar el H2SO4 Enfriar, agregar de 2 a 3 g de bisulfato de cido de sodio fundido (ver 4.7.9) calentar hasta obtener una fusin clara. Enfriar el crisol introducindolo en un vaso de 250 ml; agregar 50 ml de agua y enseguida digerir hasta que la fusin sea disuelta. Secar el crisol y lavarlo con agua. 4.9.1.5 Si la solucin esta clara, agregarla al filtrado guardado en 4.9.1.3. Si la solucin est turbia, filtrar a travs de un papel filtro de porosidad media que contenga pulpa de papel, recogiendo el filtrado en el vaso que contiene el filtrado guardado. Lavar el papel tres o cuatro veces con H2SO4 (3:97) caliente. Desechar el papel y residuo.

6.9.1.6 Transferir la solucin a la celda de ctodo de mercurio. Diluir de 150 a200 ml y electrolizar a 15 amperes hasta eliminar el hierro (nota 9). Sin interrumpir la corriente transferir la solucin de la celda a un vaso de 400 ml. Lavar perfectamente la celda y los electrodos varias veces con agua y agregar los lavados a la solucin. Nota: 9: Para verificar la completa eliminacin de hierro, lo cual requiere de 1 a 3 h, se puede efectuar la siguiente prueba transferir una gota del electrolito a un vidrio de reloj. Agregar una gota de H2S04 (1:1), una gota de solucin saturada de KMnO4 y una gota de solucin de NaSCN (500 g/1). Si s6lo se observa un color rosa tenue, se considera que la electrlisis es completa. 4.9.1.7 Filtrar la solucin a travs de papel de porosidad media que contenga pulpa de papel, recibiendo el filtrado en un vaso de 600 ml y lavar 3 o 4 veces con agua caliente. Agregar al filtrado 10 ml de H2SO4 (1:1) y 10 ml de solucin de (NH4)2S2O8. Calentar a ebullicin y evaporar a 75 ml. Enfriar con hielo alrededor de 278 K (5C). Nota 10: Esta filtracin elimina el cloruro mercuroso que se pudo haber formado, as como el mercurio metlico que se haya transferido de la celda. 4.9.1.0 Transferir la solucin a un embudo separador cnico de 250 ml y, asimismo, agregar 15 ml de solucin de cupferrn. Guardar el vaso. Agitar durante 30 segundos y permitir que el precipitado se asiente. Agregar 20 ml de CHC13 y agitar durante :un min. Permitir que las capas se separen. Drenar y descartar la capa de CHC13. Repetir las extracciones con porciones de 20 ml de CHC13 hasta que el extracto est incoloro. Transferir la solucin acuosa al vaso de 600 ml guardado y evaporar de 35 a40 ml. Agregar 25 ml de HNO3 cubrirlo con un vidrio de reloj; evaporar a humos de H2SO4 y enfriar. Diluir entre 50 y 100 ml, calentar y enfriar. 4.9.1.9 Transferir la solucin a un vaso de tefln Neutralizar con solucin de NaOH, empleando como indicador papel tornasol; agregar en exceso 10 ml de NaOH. Agregar 1 ml de H2S2 y digerir a una temperatura cercana a la de ebullicin durante 5 a10 min , para coagular el precipitado de manganeso Enfriar y filtrar a travs de papel de porosidad media previamente lavado, con solucin caliente diluida de NaOH (20 g/l), recibiendo el filtrado cr. un vaso de 400 ml. Lavar e' papel y filtrado 4 o 5 veces con agua caliente. Inmediatamente agregar HC1 al filtrado hasta un pH cido do, medido con papel tornasol. Transferir el filtrado acidulado a un matraz volumtrico de 200 ml; aforar y mezclar. 4.9.1.10 Transferir una alcuota a un vaso de 250 ml, seleccionando el volumen de la alcuota conforme a lo siguiente:

% de Aluminio 0.003 0.02 0.01 0.04 0.02 0.1 0.08 0.2

Masa de la muestra, en g 2.00 2.00 2.00 1.00

Volumen de la alcuota, en ml 50 25 10 10

Masa de la muestra equivalente en la alcuota, en mg 500 250 100 50

Ajustar el volumen a 50 ml. Proceder como se indica en 4.9.3. 4.9.2 Reactivo en blanco. Llevar un reactivo en blanco durante todo el procedimiento, empleando las mismas cantidades de todos los reactivos pero sin la muestra. Transferir una alcuota del mismo volumen del que se tom6 de la solucin de prueba, 3 un vaso de 250 ml y ajustar el volumen a 50 ml. Proceder directamente como se indica en 4.9.3. 4.9.3 Desarrollo del color. Proceder directamente como se indica en 4.8.4. 4.9.4 Solucin de referencia. Emplear el cloroformo como solucin de referencia. 4.9.5 Fotometria. Tomar las lecturas fotomtricas de las soluciones del reactivo en blanco y de prueba como se indica en 4.8.5. 4.10 Clculos. 4.10.1 Convertir las lecturas fotomtricas netas de las soluciones de prueba y del reactivo en blanco a miligramos de aluminio por medio de la curva de calibracin. Calcular el por ciento de aluminio total de la siguiente manera: A-B % A1 = C x 10 Donde: A = Miligramos de aluminio encontrados en 25 ml de la solucin final de prueba.

B = Miligramos de aluminio encontrados en 25 ml de la solucin final en blanco. C = Gramos de la muestra representados en 25 ml de la solucin final de prueba. 5. 5.1 DETERMINACION DE ANTIMONIO (METODO FOTOMETRICO) Objetivo y campo de aplicacin.

Este mtodo de emplea para la determinacin de antimonio en aceros y hierros con contenidos mayores de 0.001% de antimonio. 5.2 Resumen del mtodo.

De una muestra en solucin clorhdrica se extrae el antimonio con ter isopropilico y se desarrolla un complejo colorido con rodamina B. La densidad ptica se mide fotomtricamente y se relaciona a una grfica de calibracin para obtener el contenido de antimonio. 5.3 Aparatos y equipo. 5.3.1 Espectrofotmetro. 5.3.2 Equipo usual de laboratorio. 5.4 Reactivos. A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan, deben ser grado analtico cuando se hable de agua, esta debe ser destilada o desmineralizada. 5.4.1 Acido clorhdrico (1N). Diluir 99 ml de cido clorhdrico en un litro con agua y mezclar 5.4.2 Acido clorhdrico (6N). Diluir 594 ml de cido clorhdrico en un litro con agua y mezclar 5.4.3 Clorhidrato de hidroxilamina. Disolver 1 g de clorhidrato de hidroxilamina en 100 ml de cido clorhdrico (IN) y mezclar 5.4.4 Rodamina B. Disolver 0,02 g de rodamina B en 100 ml de cido clorhdrico (1N) y mezclar (nota 11).

Nota 11: Las celdas y el material de vidrio deben lavarse inmediatamente despus de usarse ya que este reactivo deja manchas. 5.4.5 Solucin patrn. 5.4.5.1 Antimonio Disolver 0.0274 g de tartrato potsico de antimonio puro y seco en 800 ml de cido clorhdrico (6N) y diluir a un litro con este mismo cido. Despus de mezclar diluir 1 ml de esta solucin a 100 ml con cido (6N) y mezclar nuevamente. 1 ml = 1 g de antimonio. 5.5 Preparacin de la curva de calibracin. Transferir porciones de 0,1 g de hierro puro a cada uno de los once matraces Erlenmeyer de 100 ml y con una bureta agregar solucin patrn de antimonio tal y como se indica en la siguiente tabla: Solucin patrn de antimonio ml 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Por ciento de antimonio equivalente (muestra de 0.1 g) 0 0.001 0.002 0.003 0.004 0.005 0.006 0.007 0.008 0.009 0.010

Agregar 5 ml de cido ntrico (40%), 5 ml de cido clorhdrico y 5 ml de cido sulfrico (50%) y continuar como se indica en 5.6 5.5.1 Preparar una curva de calibracin graficando las lecturas de densidad ptica contra los porcentajes de antimonio equivalentes. 5.6 Procedimiento.

5.6.1 Transferir 0.1 g de la muestra a un matraz Erlenmeyer de 100 ml; agregar 5 ml de cido ntrico (40%), 5 ml de cido clorhdrico y 5 ml de cido sulfrico (50% , nota 12). Cubrir el vaso y calentar ligeramente hasta disolucin, Evaporar la solucin hasta humos y continuar uno o dos minutos y enfriar. Nota 12: Para aceros con contenidos altos de tungsteno disolver la muestra en 20 ml de cido clorhdrico ( 25%) y oxidar por adicin de cido ntrico gota a gota. Evaporar a sequedad y calcinar ligeramente. Volver a disolver en 10 ml de cido clorhdrico; agregar 40 ml de agua y hervir durante un minuto Filtrar el precipitado de xido tungstnico lavando con cido clorhdrico (5%). Evaporar a humos y continuar como se indica en el inciso 5.6 5.6.2 Agregar 10 ml de cido clorhdrico y calentar ligeramente para volver a disolver las sales, evitando efervescencia. Enfriar rpida o inmediatamente, (nota 13) vaciar el contenido del matraz a un embudo de aparicin de 150 ml, conteniendo exactamente 15 ml de ter isoproplico. Lavar la tapa y paredes del vaso con la cantidad mnima de agua, Enfriar, agitar vigorosamente durante un minuto y dejar que las dos fases se separen. Drenar la fase acuosa inmediatamente. Nota 13. Es aconsejable tratar con dos muestras a la vez desde el momento de la extraccin del antimonio hasta la adicin de la solucin de rodamina B y la eliminacin final de la solucin acuosa. Un retraso en cualquier paso puede ocasionar resultados menores debido a la reduccin del antimonio pentavalente al estado trivalente. 5.6.3 A la capa de ter, agregar 2 ml de solucin de clorhidrato de hidroxilamina y agitar unos segundos. Permitir la separacin de las dos fases y descartar la capa acuosa. Agregar 2 ml de cido clorhdrico (1N) agitar por unos segundos; permitir nuevamente la separacin de las dos fases y separar la capa acuosa. Agregar 5 ml de solucin de rodamina B; agitar durante treinta seg; permitir la separacin de las dos fases y descartar la capa acuosa. 5.6.4 Colectar la capa de ter, conteniendo el antimonio en un vaso antes de transferirlo a una celda con un paso ptico de 2 cm. Medir la densidad ptica contra agua, empleando una longitud de onda de 550 nm, y relacionar sta a la grfica de calibracin para obtener el porcentaje de antimonio. 6. 6.1 DETERMINACION DE ARSENICO(METODO VOLUMETRICO). Objetivo y campo de aplicacin.

Este mtodo se emplea para la determinacin de arsnico en hierros, aceros al cromo, aceros al tungsteno y otros aceros especiales altamente alea dos con contenidos de 0.003 a 0.1% de arsnico. Este mtodo no se aplica a aceros que contiene selenio.

6.2

Resumen del mtodo.

Una muestra de soluci5n en una mezcla cida oxidante se lleva a humos para eliminar el exceso de oxidante y, despus de extraer el arsnico y tal la acidez, el arsnico se precipita como elemento por reduccin, con hipofosfito de sodio en presencia de iones cobre como catalizador. E1 arsnico se filtra y se determina por titulacin yodomtrica. 6.3 Aparatos y equipo.

Se recomienda que el material empleando se utilice solo para determinar este elemento. 6.4 Reactivos.

A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben ser grado analtico ; cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada. 6.4.1 Solucin de yodo (0.01 N). Disolver, en 25 ml de agua, 1,2692 g de yodo resublimado (I2) y l0 g de yo duro de potasio (KI). Transferirlo a un matraz volumtrico de un litro; aforar y mezclar. 6.4.2 Valoracin del yodo. Para valorar la solucin anterior debe determinar una rnsa de ( 100 mg ) de trixido de arsnico (As2O3), disolver con 10 ml de hidrxido de sodio (NaOH) al 10% y aforar a 100 ml con agua destilada. Tomar una alcuota de 10 ml; diluir a 100 ml; neutralizar gota a gota con cido clorhdrico y papel tornasol; agregar lentamente y con agitacin 4 g de bicarbonato de sodio (NaHCO3); agregar 50 ml de solucin de almidn al 1% (recin preparada) y enfriar. Titular con la solucin preparada de yodo hasta coloracin violeta permanente. E1 factor se obtendr de la siguiente manera: A x 0.07573 Factor para el I = B Donde: A = Miligramos de As2O3 empleados. B = Mililitros de I gastados.

6.4.3 Mezcla de cidos. A 500 ml de agua agregar 200 ml de cido fosfrico (H3PO4), 100 ml de cido clorhdrico (HCl) y 75 ml de cido ntrico (HNO3). Mezclar y enfriar. Agregar, con precaucin, 75 ml de cido sulfrico (H2S04);enfriar; diluir a un litro y mezclar. 6.4.4 Solucin de cloruro de amonio (NH4CL,5%). Disolver SO g de cloruro de amonio en agua, diluir a un litro y mezclar 6.4.5 Solucin de cido clorhdrico al 5%. Diluir 50 ml de cido clorhdrico (HCl) en agua; diluir a un litro y mezclar. 6.4.6 Bicarbonato de sodio (NaHC03). Disolver 12.5 g da bicarbonato da sodio, en agua; agregar 5 ml de la solucin indicada en 6.4.7; diluir a un litro y mezclar. Titular con la solucin indicada en 6.4.l hasta que se adquiera una leve coloracin azul permanente. Con objeto de verificar la pureza del bicarbonato de sodio . 6.4.7 Solucin de almidn (0.5%). Se hace una suspensin de 0.5 g de almidn en l0 ml de agua. Agregar 90 ml de agua hirviendo y enfriar. 6.4.8 Solucin lavadora de hipofosfito de sodio (NaH2P02H2O, 2%). Disolver 20 g de hipofosfito de sodio en una mezclar de 250 ml de agua y 250 ml de cido clorhdrico (HCl); diluir a un litro y mezclar. 6.4.9 Acido sulfuroso (H2S03 , concentrado). 6.4.10 Acido fluorhdrico (HF , concentrado). 6.5 Procedimiento

6.5.1 Determinar una masa de 5 g de muestra y 1 g de cobre electrolitico; transferir la solucin a un vaso de 600 ml y agregar 200 ml de la mezcla de cidos indicada en 6.4.3 (ver 6.5.1.1). Tapar el vaso, calentar hasta disolucin total. Evaporar a humos (ver 6.5.1.2). Enfriar; agregar 100 ml de agua y calentar hasta que las sales solubles estn disueltas (ver .5.1.3).

6.5.1.1 Algunos tipos de aceros al cromo- nquel no pueden disolverse rpidamente por esta mezcla. Dichos aceros deben tratarse con una mezcla de 15 ml de cido ntrico y 40 ml de cido clorhdrico hasta disolucin total o casi y completar la disolucin empleando 40 m1 de cido fosfrico y 15 ml de cido sulfrico. 6.5.1.2 Esto es suficiente para disolver carburos, compuestos de tungsteno y eliminar nitratos Evaporar slo a humos ligeros de SO3 para evitar la formacin de sales bsicas de cromo insoluble. 6.5.1.3 Si la muestra continua grafito, filtrar y lavar con cido clorhdrico al 5%. Recibir el filtrado en un matraz Erlenmeyer de 750 ml y continuar como se indica en 6.5.2. Descartar el residuo. 6.5.2 Transferir la solucin a un matraz Erlenmeyer de 750 ml con boca esmerilada y agregar 0.5 g de permanganato de potasio. Hervir durante 5 minutos y agregar 20 ml de cido sulfuroso. Evaporar, aproximadamente a 80 ml agregar 60 ml de cido clorhdrico y diluir, aproximadamente a 200 ml. Agregar 2 g de hipofosfito de sodio calentar la solucin a 323 K (50C) agregar 10 gotas de cido fluorhidrico (ver 6.5.2.1) y mezclar Agregar l0 g de hipofosfito de sodio conectar el condensador de reflujo al matraz, calentar hasta ebullicin y hervir suavemente durante lS minutos, enfriar a 313 K (40C) y mantener esta temperatura. Filtrar a travs de pulpa de papel y lavar el matraz y la pulpa con 100 ml de la solucin lavadora de hipofosfito de sodio Por 1timo,lavar el matraz y la pulpa varias veces con solucin de cloruro de amonio (5%).Regresar el papel filtro y el precipitado al matraz, lavando el embudo con 50 ml de la solucin de bicarbonato de sodio (NaHCO3). Agregar 4 g de bicarbonato de sodio y 5 ml de la solucin de almidn (0.5%) y titular con solucin de yodo (0.01 N); agitando el matraz vigorosamente despus de cada adicin hasta que vuelva aparecer la elaboracin azul. 6.5.2.1 Si es necesario, por ejemplo, con hierro con altos contenidos de silicio, esta adicin puede aumentarse a 20 gotas. Dado que todos los recipientes de vidrio son atacados por el cido fluorhdrico el exceso de es te debe ser mnimo. 6.6 Clculos. A x F x 100 1 ml de solucin (0.01 N) = 0.15 mg de arsnico, As en W Donde: A = Volumen (en ml) de la solucin de yodo (0.01 N) empleada. F = Factor de la solucin de yodo (ver 6.4.2). W = Masa de la muestra empleada, en g.

7. 7.1

DETERMINACION DE AZUFRE POR EL METODO DE COMBUSTION DIRECTA Objetivo y campo de aplicacin.

Este m6todo se emplea para la de te determinacin de azufre en concentraciones de 0.005% a 0.60%, en hierros y aceros. 7.2 Resumen del mtodo.

El azufre se determina quemando una muestra de masa conocida en una corriente de oxgeno. Los gases de combustin (S02) se absorben en una solucin acidulada que contiene almidn con yoduro de potasio y se titulan con solucin de yodato de potasio. La solucin de yodato se valora con aceros de contenidos conocidos de azufre. Se determina la lectura en blanco para que, el SO2 que pudiera tener el aparato, aceleradores y navecillas (o crisoles) no altere la determinacin final. 7.3 Interferencias. En esta determinacin no interfieren los otros elementos presentes en la muestra. 7.4 Aparatos y equipo. E1 aparato que se emplea para esta determinacin debe ser adecuado para realizar la combustin de la muestra en una corriente de oxgeno y as formar dixido de azufre (S02). Debe estar provisto de un vaso de absorcin en el que se titule el SO2 En la figura 2 se muestra un arreglo de este aparato. A continuacin se describen sus componentes: 7.4.1 Purificadores de oxgeno Es adecuado emplear oxgeno comercial. Este gas se debe hacer pasar a travs de dos vlvulas reductoras de presin de aproximadamente 20.6 MPa (2,11 kgf/mm) y de 1.3 a 2.7 MPa (0.14 a 0.28 kgf/mm), respectivamente, o de una vlvula de reduccin de dos pasos; a fin de suministrar un adecuada y continuo flujo de oxgeno a travs de dos torres, una que contenga cido sulfrico (H2S04) y otra, una base inerte de tamao de 20 a 30 mallas con NaOH y perclorato de magnesio anhidro (Mg (C104)2). Se debe anteponer al ensamble del horno de resistencia, un medidor de flujo y una vlvula de interrupcin rpida, los cuales se emplean durante los perodos de precalentamiento. Tambin el medidor de flujo se debe anteponer al ensamble del horno de induccin.

7 4.2 Horno de combustin. Se recomienda un horno elctrico de tubo, que sea capaz de operar continuamente a una temperatura mnima de 1473 k (1200C). La combustin se puede realizar por medio de calentamiento, por resistencia o por induccin. Con el primero la temperatura se debe controlar segn se especifique para cada tipo de aleacin. Con el segundo, se requiere un restato para controlar la potencia de entrada a la bobina de induccin y as evitar calentamiento demasiado rpidos en algunos tipos de muestras. La zona de combustin del horno de resistencia debe ser de 200 a 250 mm de longitud y la del horno de induccin debe ser amplia para generar un calentamiento adecuado a la muestra.

FIGURA 2. Diagrama de un aparato tpico para la determinacin de azufre por el mtodo de combustin directa.

A. B. C. D. E. F. G. H. I.

Tanque. Vlvula de reduccin. Vlvula de interrupcin rpida. Torre con H2SO4. Torre con absorbente CO2 y Mg ( C1O4) 2 anhidro. Medidor de flujo. Horno, ya sea de induccin o de resistencia. Tubo de combustin. Ensamble de absorcin y titulacin.

7.4.3 Tubo de combustin E1 tubo de combustin del horno de resistencia debe ser de un refractario bajo en azufre que soporte la temperatura de operaci5n mxima sin que se pone poroso. E1 tubo debe ser de un tamao adecuado para fijarse al horno que se va a emplear y de un di3metro interior lo suficientemente grande para acomodar el tubo protector, navecillas y tapas. Se recomienda un tubo con extremo cnico, 7.4.4 Navecillas crisoles y tapa para combustin. Las navecillas y crisoles empleados con sus respectivos tipos de horno, deben ser de un adecuado espesor para retener la escoria fundida y tener un blanco tan bajo y consistente como sea posible. Las navecillas empleadas en hornos de resistencia, deben ser de 90 a 100 mm de longitud y estar pro vistas de tapas adecuadas. Los crisoles empleada en hornos de induccin deben ser de una capacidad adecuada. Los requisitos de blanco de las navecillas y crisoles, deben ser tambin aplicables para las tapas. 7.4.5 Tubo protector cermico Se debe colocar un tubo protector o un revestimiento de cermica poros a la zona caliente del tubo del horno de resistencia, con e fin de prolongar su vida til. Este tubo protector acta como filtro, eliminando los humos de los mtales fundidos y absorbe las salpicaduras de la escoria. 7.4.6 Filtro cermico. Si no se dispone del tubo protector cermico se coloca un filtro cermico poroso en la zona de combustin del horno para eliminar los humos de los 6xidos metlicos de la corriente de gas; se puede construir a partir de un refractario poroso capaz de resistir las temperaturas de operacin. En los hornos de induccin, se deben tomar precauciones adecuadas para impedir el paso de los 6xidos metlicos (en forma de gases) al vaso de titulacin 7.4.7 Conexiones. Se recomienda un conector metlico con recamara a la entrada del tubo de combustin. Si se emplea un tapn de hule, ste se debe proteger con un deflector de calor, de preferencia del tipo de doble disco. La conexin entre el extremo de salida del tubo de combustin y el ensamble de absorcin y titulacin, debe ser corto y libre de dobleces, como sea posible, con conexiones de vidrio a tope para minimizar reas de las mangueras de hule expuestas a gases, Todas las mangueras y tapones de hule deben estar libres de azufre. 7.4.8 Aparatos de absorcin y titulacin. Estos aparatos deben tener un vaso de absorcin y titulacin de volumen -apropiado, que contenga un tubo burbujeador de gases sulfurosos y una vlvula de flotacin para prevenir el regreso del flujo del lquido, cuando la combustin de la muestra empieza a consumir oxgeno.

E1 vaso debe ser de forma alargada para efectuar una completa absorcin de S02 en un volumen pequeo de solucin La bureta debe ser de aproximadamente 10 ml. Se pueden emplear titulaciones automticas que utilicen una celda fotoelctrica para activar la vlvula de entrada de la solucin 7.5 Reactivos. A menos que se especifique otra cosa los reactivos que a continuacin se mencionan deben ser grado analtico; cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada. 7.5.1 Acelerador de cobre (bajo en azufre). En forma de limaduras cuando se empleen navecillas para los hornos de resistencia, y en forma de granalla o anillos cuando se utilicen crisoles para hornos de induccin. 7.5.2 Acelerador de estao (bajo en azufre). En forma granular. 7.5.3 Acelerador de hierro (bajo en azufre). En forma de rebabas 7.5.4 Solucin valorada "A" de yodato de potasio (1 ml - 0.1 mg S). Disolver 0.2225 g de yodato de potasio (KI03) en 900 ml de agua que contenga 1 g d hidrxido de sodio (NaOH) y diluir con agua al litro. Nota 14. E1 azufre equivalente que se establece, se basa en la conversin completa del azufre a SO4 lo cual es un fenmeno que rara vez sucede, 7.5.5 Solucin de yoduro-almidn. Transferir 9 g de almidn soluble a un vaso de precipitados de 50 ml; agregar de 5 a 10 ml de agua y agitar hasta obtener una pasta uniforme. Verter lentamente la mezcla a 500 ml de agua hirviendo. Enfriar; agregar 15 g de yoduro de potasio (KI) y agitar hasta disolver el Kl. Diluir a 1 litro. Se recomienda guardar esta solucin en una botella de color mbar. 7.6 Calibracin. 7 6 1 Seleccionar como mnimo dos patrones (nota 15) con contenidos de azufre cercanos a los limites superior e inferior del intervalo correspondiente a la masa de la muestra de prueba (vase tabla 1) y, adems, otro patrn cercano al contenido promedio de estos limites. Este ltimo puede disimularse, si es necesario, tomando la mitad de los otros dos patrones. Nota 15. La exactitud de este mtodo depende en gran parte de la precisin del contenido real de azufre en la muestra patrn, por lo que ste debe ser de una calidad certificada. 7.6.2 Para concentraciones de azufre mayores de 0.02% utilizar la solucin valorada "A" de KIO3 (1 ml - 0 1 mg s).

7.6.3 Seleccionar el patrn de ms baja concentracin de azufre y efectuar varias determinaciones como se indica en 7.7.1 7.7.2, basta que se estabilice el sistema; esto se logra cuando muestre titulaciones reproducibles. 7.6.4 Continuar con las otras porciones de cada patrn adicional, como se indica en 7.7.1 6 .7.2, corriendo los patrones en orden creciente de concentracin de azufre. 7.6.5 Preparar una curva de calibracin, graficando el por ciento de azufre en cada patrn contra el promedio de mililitros de solucin de KIO3 ( por ciento aparente de azufre en la lectura de la bureta). 7.6.6 Calcular el factor de calibracin, en los siguientes casos: a) Cuando se empleen nuevas soluciones de KIO3 o de yoduro-almidn. b) Cuando se emplean lotes diferentes de navecillas o crisoles. c) Cuando se utilicen lotes diferentes de aceleradores. d) Cuando se utilice un tanque de oxgeno diferente, e) Cuando el sistema no haya sido usado durante 1 h, o menos de 1h; si el flujo de oxgeno no se hubiese mantenido en ese perodo f) Cuando el sistema se haya empleado continuamente durante 8 h. g) Cuando se cambie la temperatura de operacin. h) Cuando se cambie la masa de la muestra (vase tabla 1). 7.6.7 Como una alternativa, se permite obtener factores de correccin para cada caso mencionado en 7.6.6 Estos factores se obtienen efectuando determinaciones (segn lo descrito en 7.7.1 5 7.7.2) en muestras patrn, las cuales deben tener un contenido de azufre cercano al que se espera obtener en la muestra por analizar (vase 7.8.1.1). 7.7 Procedimiento. 7.7.1 Combustin en horno de resistencia. 7.7.1.1 Ajustar la temperatura del horno entre 1673 y 1698 K (1400 y 1425C) . 7.7.l.2 Lectura del blanco. Agregar al vaso de absorcin, 6S a 70 ml de HCl (1:99) y 2 ml de solucin de yoduro-almidn.

Hacer pasar el oxigeno a travs del sistema a una velocidad constante que sea compatible con la absorcin particular del sistema empleado no menor de 1.0 /min y no mayor de 1.5 /min. Agregar de la bureta, solucin de KIO3 hasta lograr la intensidad del color azul; en ese momento se considera el punto final de la titulacin. Leer la bureta y registrarla como lectura del blanco; volver a llenar la bureta con KIO3. Desconectar el flujo de oxgeno. 7.7.1.3 Seleccionar y determinar la masa de una muestra conforme a la tabla 1. Tabla 1.- Masa y tolerancias, de muestras. % Azufre 0.005 a 0.010 0.10 a 0.25 0.25 a 0.60 Masa de la muestra, en g 1.000 0.500 0.250 Tolerancia en la masa de la muestra, en g. 1.0 0.5 0.5

Transferir 1a muestra a una navecilla previamente calcinada acomodndola uniformemente en ella. 7.7.1.4 Cubrir la muestra con aproximadamente 0.5 g de hierro y 0.25 g de cobre. Colocar una tapa previamente calcinada sobre la navecilla, e introducirla al centro de la zona de combustin. Cerrar el tubo y permitir que la muestra se caliente durante 1.5 min, Iniciar el flujo de oxgeno con velocidad empleada en 7.7.1.2. 7.7.1.5 Titular continuamente el S02 evolucionado con la cantidad apropia da de solucin de K103, a una velocidad que mantenga la intensidad inicial del color azul hasta que no se decolore. Continuar con el flujo de oxigeno durante 10 min registrar la lectura de la bureta y restarle la lectura del blanco, (inciso 7.7.1.2). Drenar el vaso de absorcin. Si el volumen difiere en mas de un factor de 3, de aquel requerido para la muestra previamente analizada, despreciar el resultado y repetir el anlisis un nmero suficiente de veces para estabilizar el sistema antes de proceder como se indica en 7.8. 7.7.2 Combustin en horno de induccin 7.7.2.1 Conectar la potencia del horno de induccin y permitir que el circuito electrnico se caliente a la tempera de operacin. Oprimir el botn de arranque hasta que el ampermetro indique que la corriente esta fluyendo a travs de la bobina de induccin. 7.7.2.2 Proseguir como se indica en 7.7.1.2. 7.7.2.3 Proseguir como se indica en 7 7.1 3, sustituyendo la navecilla por el crisol.

7.7.2.4 Agregar, aproximadamente, 0.5 g de hierro, 1.0 g de estao y 0.5 g de cobre. Colocar una tapa (previamente calcinada) sobre el crisol e introducirlo en el centro de la zona de combustin. Cerrar el tubo, iniciar el flujo de oxigeno con la velocidad empleada en 7.7.1.2, conectar la potencia e incrementarla a una velocidad tal, que se evite salpicaduras de la muestra fundida. 7.7.2.5 Proceder como se indica en 7.7.1.5; pero interrumpir el flujo de oxgeno despus de 4 5 min o cuando se haya completado la titulacin. Desconectar la potencia a la bobina de induccin. 7.8 Clculos. 7.8.1 Calcular el por ciento de azufre en la muestra a partir de la grfica indicada en 7.6.5 o por el mtodo alternativo indicado en 7.8.1.1. 7.8. 1.1 Se puede calcular el por ciento de azufre en la muestra, a partir del factor de correccin mencionado en 7.6.7 el cual se calcula de la siguiente manera: A Factor de correccin (F) = B Donde: A = % de azufre en la muestra pacrn. B = Mililitros gastados de solucin de KIO3 o por ciento de azufre en la lectura directa de la bureta (si es que est calibrada en por ciento). Finalmente se obtiene la lectura corregida multiplicando la lectura de la bureta por el factor de correccin. 8. 8.1 DETERMINACION DE AZUFRE POR EL METODO GRAVIMETRICO. Objetivo y campo de aplicacin.

8.1.1 Este mtodo se emplea para la determinacin de azufre en concentraciones de 0.005% a 0.6%, en hierros y aceros que contengan menos de 0.5% de tungsteno. 8.2 Resumen del mtodo

La muestra se disuelve en una mezcla cida de ntrico clorhdrico (si la muestra no es un acero aleado, se disuelve solamente con HN03) y enseguida se evapora con cido clorhdrico. El hierro se reduce con cinc, el cual junto con otros residuos, se elimina por filtracin.E1 azufre se precipita como sulfato de bario; se calcina y se determina su masa.

8.3 Interferencias. 8.3.1 E1 tungsteno interfiere si su contenido en la muestra es mayor de 0.5% 8.4 Aparatos y equipo. 8.4.1 Balanza analtica. 8.4.2 Crisol de platino. 8.4.3 Parrilla para calentar. 8.4.4 Mufla 8.4.5 Vasos de precipitados y embudos. 8.5 Reactivos. A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben ser grado analtico; cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada. 8.5.1 Acido clorhdrico (HC1), concentrado (densidad 1.19 g/ml) y diluido (1:99). 8.5.2 Acido fluorhdrico (HF) concentrado (densidad 1.15 g/ml). 8 5.3 Acido ntrico (HN03), concentrado (densidad 1.42 g/ml). 8.5.4 Carbonato de sodio (Na2CO3). 8.5.5 Cinc (Zn) bajo en azufre, entre un tamao de 20 y 30 mallas. 8 5.6 Mezcla cida HCl-HN03. Partes iguales en volumen. Se debe preparar al momento y dejar reposar hasta un color completamente rojo. 8.5.7 Solucin de cloruro de bario (BaC12, 100 g/). 8.6 Procedimiento. 8.6.1 Poner 5 g de la muestra, con una aproximacin de 1 mg, en un vaso de precipitados de 400 ml. 8.6.2 Llevar un duplicado de reactivos en blanco durante l procedimiento empleando las mismas cantidades de todos los reactivos, pero sin la muestra. 8.6.3 Si la muestra es un hierro o acero no aleado, proceder segn lo indicado en 8.6.4 si es un acero de baja aleacin, grado herramienta, inxidable o similar, proceder como se indica en 8.6.5 8.6.6 .

8.6.4 Adicionar 75 ml de HNO3 Si la disolucin de la muestra es lenta, agregar-HC1 gota a gota. Si la disolucin de la muestra es muy rpida, enfriar el HNO3 y agregar la muestra en pequeas porciones. Cuando la muestra se disuelva agregar 0.5 g de Na2C03, y evaporar cuidadosamente la solucin hasta 10 ml en una atmsfera baja en azufre. Enfriar agregar 30 ml de HC1, y evaporar hasta sequedad. Enfriar, agregar 30 ml de HCl y evaporar hasta consistencia pastosa. Proceder directamente como se indica en 8.6.7. 8.6.5 Agregar 125 ml de mezcla cida. Si la reaccin se lleva a cabo demasiado rpido, llevar el vaso de precipitados a un enfriador 8.6.6 Cuando la disolucin se haya completado agregar 0.5 g de Na2CO3 y evaporar cuidadosamente hasta 10 ml aproximadamente en una atmsfera baja en azufre. Enfriar agregar 30 ml de HC1 y evaporar a sequedad. Enfriar agregar 30 ml de HCl y evaporar hasta una consistencia pastosa. Proceder directamente como se indica en 8.6.7 8.6.7 Agregar 10 ml de HC1, 25 ml de agua y 5 g de cinc. Calentar entre 363 y 373 K (90 y 100C) hasta reducir el hierro y que cesado la evolucin de hidrgeno. Filtrar a travs de papel filtro fino y lavar con 75 ml de HC1 (1:99). 8.6.8 Calentar el filtrado a una temperatura entre 333 y 343 X (60 y 70C) y, con agitacin constante, agregar 20 ml de solucin de BaC12 (nota 16).Digerir durante 2 h entre333 y343 K(60 y 70C) durante 12 h como mnimo a temperatura ambiente. Agregar un de pulpa de papel, filtrar a travs del papel filtro de porosidad fina y desechar el filtrado Lavar el precipitado una o dos veces con HC1 fro (1:99) y enseguida, con agua caliente hasta que este libre de cloruros, recibiendo los lavados en un vaso de precipitados Guardar el precipitado. Nota 16. La solucin problema no debe contener ms de 2% en volumen de HC1 en el momento de la precipitacin. No sucede, comnmente, una hidr1isis de hierro durante la filtracin y lavado del cinc insoluble o durante la precipitacin con BaCl2 Si esto ocurriera, se debe clarificar la solucin adicionando HCl; considerar la acidez permisible final. 8.6.9 Agregar al filtrado (la solucin que se recogi en el vaso de precipitados durante los lavados) 2 ml de solucin de BaC12 y evaporar a sequedad 1 ml de HCl (1:1) y 25 ml de agua caliente. Digerir como mnimo durante 12 h entre 333 y 343 K (60 y 70 C) Agregar un poco de pulpa de papel y filtrar a travs de papel filtro de porosidad fina. Lavar con agua caliente hasta que este libre de cloruros Nota 17.- Esta recuperacin de BaS04, comnmente represente entre 0.001% y 0.003% de azufre.

8.6.10 Juntar los dos precipitados (los obtenidos en 8.6.8 y 8.6.9 en un crisol de platino de masa conocida y calcinar en una stm6sfers oxidante, a una temperatura lo ms baja posible para eliminar el carbono. Agregar una gota de H2SO4 (1:1) y 1 ml de HP; evaporar a sequedad y calcinar a masa constante entre 1073 y 1173 k (800 y 900C). Enfriar en un desecador y determinar su masa como BaSO4. 8.7 Clculos. 8.7.1 Calcular el por ciento de azufre de la siguiente manera: (A - B) x 0.1374 % de azufre = x 100 C Donde: A = Gramos de BaSO4 precipitados. B = Correccin promedio para el blanco, en gramos, C = Masa de la muestra empleada, en gramos.

9. DETERMINACION DE BORO POR DESTILACION (DETERMINAC1ON FOTOMETRICA) EMPLEANDO CURCUMINA (PARA ACEROS AL CARBONO QUE CONTENGAN MENOS DE 0.0082 DE BORO), 9.1 Objetivo y campo de aplicacin.

Este mtodo se emplea para la determinacin de boro en aceros al carbono y hierros que concengan menos de 0.008% de boro 9.2 Principio del mtodo.

El boro se separa por destilacin como borato de metilo. E1 cido brico separado reacciona con la curcumina para formar un compuesto de color rosa. Las mediciones fotomtricas se hacen a aproximadamente 540 nm. 9.3 Intervalo de concentracin. 9 3.1 El intervalo de concentracin recomendado es de 0.001 a 0.008 mg de boro en 100 ml de solucin, empleando una celda que tenga un paso ptico de 2 cm. 9.3.2 Este mtodo est escrito para celdas que tengan un paso ptico de 2 cm. Pueden usarse celdas que tengan otras dimensiones, previendo hacer los ajustes adecuados en las cantidades de muestra y reactivos empleados. 9.4 Estabilidad del color. El color es estable durante una hora; aproximadamente. 9.5 Elementos de interferencia. Los elementos normalmente presentes en el acero no interfieren. El analista debe tener cuidado para observar que el cido fosfrico no se atomiza durante la solucin o destilacin de la muestra, el cual aclarar el color. 9.6 Aparatos y equipo. Los utensilios empleados para la disolucin deben ser de vidrio, de cuarzo o de otro tipo de vidrio que sea bajo en boro. Antes de emplear los utensilios, se deben hervir en cido clorhdrico y lavarlos con agua. Se recomienda que los utensilios se empleen nicamente para esta determinacin. 9.6 1 Aparato para la determinacin de boro por destilacin. En la figura 3 se indica un arreglo tpico para esta determinacin. Los matraces A y B deben ser de cuarzo de 100 ml, de cuello ancho. El resto de los aparatos, incluyendo las

trampas (con excepcin de las chaquetas -del condensador) deben ser de vidrio con bajo contenido de boro. 9.6.2 Cpsulas. Deben emplearse cpsulas de porcelana de 300 ml de capacidad y de preferencia nuevas. FIGURA 3. APARATO PARA LA DETERMINACION DE BORO POR DESTILACION

A) B) C) D) 1. 2. 3. 4. 5.

Matraz de cuarzo para la solucin. Matraz de cuarzo receptor Purgador Condensador auxiliar Chaquetas del condensador de 20 mm de dimetro exterior. Tapones de hule del No. 6. Matraces de cuarzo de cuello ancho de 100 ml. Abrazadera de plstico. Tubo de vidrio de bajo boro de 8 mm de dimetro exterior.

9.6.3 Bao de agua Se deben emplear un bao de agua controlado automticamente, capaz de mantener una temperatura de 328 3 K (55 3C). 9.6.4 Crisol poroso. Se debe emplear un crisol de porosidad fina. 9.7 Reactivos A menos que su especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben ser graso analtico cuando se hable de agua, sta debe ser destilada o desmineralizada (libre de boro). 9.7.1 Acetona (bajo contenido de boro). 9.7.2 Solucin normal de cido brico (H3BO3 1 ml = 0.002 mg B). A un matraz volumtrico de 500 ml, transferir 0.572 B de cido brico aforar con agua recientemente destilada y mezclar Transferir 10 ml de estei solucin a un matraz volumtrico de un litro aforar con agua y mezclar. Almacenar en un recipiente de bajo contenido de boro. 9.7.3 Suspensin de hidrxido de calcio (5.6 g de CaO/l). Calcinar en un crisol de platino, carbonato de calcio (bajo en boro 0.0001% o menos de boro) a una temperatura entre 773 a 873K (500 a 600C) Aumentar gradualmente la temperatura hasta 1273 K (1000C) y mantener esta temperatura como mnimo durante 30 min. Enfriar y triturar en el mortero de gata. Agregar a 1 litro de agua recientemente destilada 5.6 g del xido de calcio finamente molido y almacenar en un recipiente de bajo contenido de boro. Mezclar la solucin perfectamente cada vez antes de extraer una porcin para usarla en el anlisis. 9.7.4 Solucin de carcumina ( C21H20O6 1.25 g/1) 9.7.4.1 Disolver 400 m1 de etanol (95%), 0.10 g de curcumina, filtrar (ver 9.7.4.1.1) y almacenar de preferencia en una botella de bajo contenido de boro de color mbar Esta solucin no debe almacenarse por ms de cuatro semanas. Cada vez que se prepare una nueva solucin, deben verificarse uno o dos puntos de la curva de calibracin. 9.7.A.1.1 Algunos papeles filtro contienen boro soluble en alcohol por lo que es recomendable lavar primero el papel con alcohol y descartar los lavados.

9.7.5 Acero bajo en boro. 9.7.6 Metanol Agregar a 0.5 litros de metanol puro, 0.5 g de lentejas de hidrxido de sodio y destilarlo. Almacenarlo en un recipiente bajo en boro. 9.7.7 Solucin de cido oxlico. Disolver ce 450 ml de acetona 50 g de cido oxlico y filtrar. Esta solucin es estable por dos semanas aproximadamente. 9.7.8 Acido fosfrico (8.5%). E1 contenido de boro en 10 ml del cido fosfrico no debe exceder a 0.001 mg. 9.8 Preparacin de la curva de calibracin. 9.8.1 Transferir a matraces de cuarzo "A" de 100 ml (ver figura 3),alcuotas de 1.0, 2.0, 3.0 y 4.0 ml de cido brico (1 ml = 0.002 mg de B). Agregar a cada matraz y a un matraz adicional, para llevar un blanco durante la determinacin , 5 ml de suspensin de Ca (OH)2. (5.6 g CaO/). 9.8.2 Evaporar a sequedad los contenidos de los matraces. Agregar a cada matraz (incluyendo al del blanco) 0.5 g de acero bajo en boro. 9.8.3 A1 matraz de cuarzo "B" de 100 ml, agregar 50 ml de metanol y 5 ml de suspensin de hidrxido de calcio. A la trampa "C" agregar suficiente suspensin para formar un lquido sellador. Agregar al matraz "A" conteniendo la muestra, 10 ml de cido fosfrico y ensamblar el aparato como se muestra en la figura 3. Abrir la llave del agua de los condensadores, calentar ligeramente el matraz conteniendo la muestra, por medio de un mechero, hasta que cese la reaccin. Retirar el mechero del matraz y cerrar la llave del agya del condensador auxiliar 'D. 9.8.4 Colocar el matraz "B" en agua caliente, y calentar hasta que se han destilado en el matraz "A" aproximadamente 25 ml de metanol. Colocar ambos matraces en agua caliente, calentar de tal forma que el metanol crculos entre los matraces "A" y "B" durante 30 min. 9.8.5 Retirar los matraces de los baos de agua y transferir la solucin del matraz "B" y de la trampa "C" a la cpsula de porcelana de 300 ml. Lavar perfectamente el matraz y la trampa, primero con agua despus con 2 gotas de HC1 (1:9) y a continuacin con agua agregar todos los lavados a la cpsula. Evaporar a sequedad en un bao de vapor, retirarla y enfriara temperatura ambiente. 9.8.6 Agregar al residuo de la cpsula 3 ml de HC1 (1:4) y 5 ml de solucin de cido oxlico; mezclar y agregar 2 ml de solucin de curcumina (0.25 g). Cuando se ha disuelto

el residuo de la cpsula, evaporar a sequedad en un bao de agua a una temperatura de 328 3 K (55 3C) y calentar por 30 5 minutos a la misma temperatura. 9.8.7 Agregar 25 ml de acetona al residuo de la cpsula ya fra. Despus que se ha disuelto el residuo, filtrar a travs del crisol de porosidad fina y recibiendo el filtrado en un matraz volumtrico de 100 ml. Lavar el crisol y su contenido con 25 ml de acetona, empleando porciones de 3 a 5 ml para cada lavado. Diluir con agua la solucin a 100 ml y mezclar perfectamente E1 color variar de verde amarillento a rosa intenso, dependiendo de la concentracin de boro. 9.8.8 Transferir a la celda de absorcin una porcin adecuada de la solucin y medir la absorbancia o transmitancia a aproximadamente 540 nm. Compensar o corregir para el blanco. 9.8.9 Grficar los valores obtenidos contra miligramos de boro por 100 ml de solucin. 9.9 Procedimiento 9.9.1 Transferir al matraz de cuarzo "A" de 100 ml, 0.5 g de la muestra de un acero conteniendo 0.002 por ciento o menos de boro; 0.25 g de un acero que contiene de 0.002 a 0.004% y 0.10 g de un acero que contiene 0.004 a 0.008% de boro. Transferir a otro matraz de cuarzo de l00 ml la misma cantidad de masa de la muestra de un acero bajo en boro, y efectuar todos los pasos del procedimiento. 9.9.2 Boro soluble en cido. 9.9.2.1 Proceder como se indica en 9.8.3 a 9.8.8 reservando el matraz "A" del inciso 9.9.3.1 para la determinacin del boro insoluble en cido 9.9.2.2 Empleando el valor obtenido, leer de la curva de calibracin el numero de miligramos de boro presentes en la muestra. 9.9.2.3 Clculos Calcular el porcentaje de boro soluble en cido como sigue: A % de boro soluble en cido = B x 10 Donde: A = mg de boro (9.9.2.2). B = Gramos de muestra usados.

9.9.3 Boro insoluble en cido. 9.9.3.1 Diluir la solucin del matraz "A" reservando (ver 9.9.2.1) a un volumen de 90 ml con HC1 (1:8) . Filtrar a travs de un papel filtro de poro cerrado sin cenizas, conteniendo un poco de pulpa de papel filtro sin cenizas. Lavar el matraz con HC l caliente (2:98) y eliminar perfectamente del matraz toda materia insoluble Lavar sobre el papel filtro el residuo, primero con HC1 caliente (2:98) para eliminar el hierro y a continuacin con agua fra para eliminar el HCl. 9.9.3.2 Transferir el papel y el residuo a un crisol de platino de 15 a 20 ml. Agregar 5 ml de suspensin de Ca (OH)2 (5.6 g CaO/) y evaporar a sequedad Calcinar entre 873 y 973 K (600 y 700C) hasta eliminar complementa el carbono. Agregar 1 g de carbonato de sodio y fundir el residuo, finalmente inclinar y calentar el crisol para que la fusin sea colectada en una perla. Enfriar, eliminar la mayor parte de la masa fundida ejerciendo una pequea presin en las paredes del crisol y transferir la figura al matraz "A" de cuarzo, el cual debe estar limpio y seco. Enfriar entre 283 y 288 K (10 y 15C) colocando el matraz en agua fra. Agregar al crisol 4 ml de cido fosf6rico, calentar para disolver el resto de la fusin, enfriar y agregarlo al matraz "A". Lavar aparte el crisol con dos porciones de 3 ml de cido fosf6rico y agregarlos al matraz "A". Inmediatamente ensamblar el aparato como se indica en 9.8.3. Calentar el matraz "A" para obtener una disolucin completa de la fusin y continuar como se indica en 9.9.2.1 a 9.9.2.2. 9.9.3.3 Clculos. Calcular el porcentaje de boro insoluble en cido como sigue: A % de boro insoluble en cido = B x 10 Donde: A = Miligramos de boro empleados (ver 9.9.3.2). B - Gramos de muestra empleados. 9.9.4 Boro total. 9.9.4.1 E1 boro total es igual al porcentaje de boro soluble en cido mas el porcentaje de boro insoluble en cido. 10. DETERMINACION BORO POR DESTILACION (DETERMINACION FOTOMETRICA) EMPLEANDO CURCUMINA.

10.1 Objetivo y campo de aplicacin. Este mtodo se emplea para la determinacin de boro en aceros al carbono, de baja aleacin y acero al silicio con concentraciones desde 0.0003 hasta 0.006% empleando 2.0 g de muestra. Se puede ampliar la concentracin hasta 0.012% usando 1.0 g de muestra agregando 1.0 g de hierro bajo en boro. 10.2 Principio del mtodo. E1 boro se separa por destilacin como borato de metilo, el cual se transforma a cido b6rico y reacciona con curcumina para formar un complejo color de rosa. Las mediciones fotometricas se hacen aproximadamente a 555 mn. 10.3 Intervalo de concentracin. 10.3.1 Los intervalos de concentracin recomendados son: 0.1 a 0.5 g de boro por 100 ml de solucin, usando una celda con un paso ptico de 5 cm; 0.5 a 6.0 g de boro por 100 ml de solucin, utilizando celdas con un paso ptico de 1 cm. 10.3.2 Este mtodo se especifica para celdas que tengan un paso ptico de 1 y 5 cm. Pueden emplearse celdas con otras dimensiones, efectuando los ajustes adecuados en las cantidades de muestra y reactivos empleados. 10.4 Estabilidad del color. E1 color es estable por lo menos durante 1 h. 10.5 Elementos de interferencia. Los elementos normalmente presentes en el acero no interfieren en la determinacin del boro. 10.6 Aparatos y equipo, 10.6.1 Los utensilios empleados para la disolucin y destilacin deben ser de vidrio de cuarzo u otro tipo de vidrio que sea bajo en boro. Antes de emplear los utensilios, deben hervirse en cido clorhdrico y lavarse con agua. Se recomienda que los utensilios se empleen nicamente para esta determinacin. 10.6.2 Aparato para disolucin. Consiste de un matraz de cuarzo de 125 ml fijado con un tapn de hule a un condensador de reflujo ( tubo de cuarzo). Este debe tener 760 mm de longitud y 3 mm d dimetro interior. 10.6.3 Aparato para destilacin (ver figura 4).

FIGURA 4. APARATO PARA LA DETERMINACION DE BORO POR DESTILACION

D.E. = DIAMETRO EXTERIOR

D.I.= DIAMETRO INTERIOR

Consta da un matraz de destilacin de cuarzo, de 125 ml de capacidad fija do por un tapn de hule con dos agujeros, a un tubo condensador de cuarzo, enfriado con agua y un tubo de cuarzo conectado al otro matraz que contenga metanol. 10.6.4 Bao mara con temperatura controlada. Este debe ser capaz de mantener una temperatura entre 348 2 K (75 2C) y se pueden acomodar cpsulas de evaporacin de porcelana de 150 ml. 10.6.5 Crisol o cpsula de platino, de 125 ml de capacidad. 10.6.6 Cpsulas de evaporacin de porcelana, de 125 150 ml de capacidad 10 6.7 Espectrofotmetro, equipado con celdas con un paso ptico de 1 y 5 cm. 10.7 Reactivos. 10.7.1 Solucin agua-acetona (1:1). Diluir 500 ml de acetona con agua a un litro. 10.7.2 Agua libre de boro. A menos que se indique otra cosa, el agua referida a este mtodo debe tratarse para eliminar el boro, pasando agua destilada a travs de un desmineralizador (aninico-catinico). Tambin se puede usar agua bidestilada. 10.7.3 Solucin estndar de boro A (1 ml - 20 g B). Transferir 0.1763 g de borato de sodio decahidratado (Na2B4O710H2 O), a un matraz volumtrico de un litro disolver en agua, aforar y mezclar. 10.7.4 Solucin estndar de boro "B" (1 ml = 2 g B). Por medio de una pipeta, transferir a un matraz volumtrico de 100 ml, 10 ml de la solucin de boro "A" (ver 10.7.3), aforar a volumen con agua y mezclar No se deben emplear soluciones que hayan sido almacenadas por ms de 30 das. 10.7.5 Solucin de curcumina (C21H20O6, 1.25 g/1). Disolver 0.125 g de curcumina en 100 ml de cido actico glacial (CH3CO2H) y mezclar. Se requiere calibrar el espectrofotmetro cada vez que se prepare la solucin. 10.7.6 Perxido de hidr6geno H2O2 (30%).

10.7.7 Hierro con bajo contenido de boro. 10.7.8 Metanol absoluto grado espectrofotomtrico. 10.7.9 Carbonato de sodio (Na2CO3). 10.7.10 Solucin de hidrxido de sodio (20 g/1). Disolver 20 g de hidrxido de sodio (NaOH) en agua y diluir a un litro. Almacenar en una botella de polietileno. 10.7.11 Solucin de cido actico-cido sulfrico (1:1) (CH3CO2H-H2SO4), Agregar cuidadosamente y con agitacin, 250 ml de cido sulfrico a 250 ml de cido actico glacial. 10.7.12 Acetona grado espectrofotomtrico. 10.8 Preparacin de la curva de calibracin para concentraciones de 0.0001 hasta 0.0005% de boro. 10.8.1 Soluciones de calibracin. 10.8.1.1 Transferir a cinco matraces de cuarzo de 125 ml, 2.0 g de hierro bajo en boro y 1.2 g de Na2CO3. Por medio de pipetas, transferir 1, 2, 3, 4 y 5 ml de la solucin estndar de boro. "B'' a cada matraz. 10.8.1.2 Agregar 50 ml de H2SO4 (1:1) a cada matraz e insertar el condensador de reflujo de cuarzo. Calentar abajo de la temperatura de ebullicin durante 30 minutos y enfriar. Agregar 4 ml de per6xido de hidr6geno (1:4) y continuar calentado, sin ebullicin, hasta disolucin completa Enfriar, cerrar la llave del agua del condensador y desconectar ste, lavar con 2 ml de agua la disolucin del matraz. Transferir el contenido del matraz a un matraz volumtrico de 100 ml, enfriar completamente, lavar con cido sulfrico (1:4). Diluir a volumen con cido sulfrico (1:4) y mezclar. 10.8.1.3 Empleando una pipeta, transferir al matraz de destilacin "A" de cuarzo de 125 ml, una alcuota de 5 ml. Conectar el matraz al condensador y agregar 30 ml de metanol a travs del tubo de cuarzo de 150 mm, instalado con este objeto, que contiene metanol y sellar el extremo superior de este tubo con un gendarme como se indica en la figura 4. Colocar el matraz de destilacin en el bao maria y colocar una cpsula de evaporacin de 150 ml, conteniendo 5 ml de solucin de hidrxido de sodio en el extremo del condensador asegurarse de que la punta se introduzca en la solucin de NaOH (ver figura 4).

10.8.1.4 Calentar el bao de agua entre 348 2 K (75 2C) hasta que se tengan en el matraz de destilacin no ms de 5 ml de solucin. Quitar la cpsula de evaporacin que se encuentra abajo del condensador y agregar al matraz 10 ml de metanol a travs del tubo de 150 mm, instalado con este objeto, que contiene metanol y sellar el extremo superior de este tubo con un gendarme de hule, como se indica en la figura 4. Colocar nuevamente en la cpsula de evaporacin abajo del condensador y continuar la destilacin hasta que no ms de 5 ml de solucin queden en el matraz. 10.8.1.5 Desconectar el condensador y lavar con 5 ml de metanol, colectan do los lavados en la cpsula de evaporacin Colocar esta en el bao maria con temperatura controlada y evaporar hasta el momento preciso que se seque. Una temperatura que exceda de 353 K (80C) o calentamiento prolongado causar prdida del boro. 10.8 2 Reactivo en blanco. Transferir 2.0 g de hierro bajo en boro y 1.2 g de NaCO3 a un matraz de disolucin de cuarzo de 125 ml, y continuar como se indica en 10.8.1.2 a 10.8.1.5. 10.8.3 Desarrollo del color. 10.8.3.1 Por medio de una pipeta transferir a la cpsula de evaporacin, 3 ml de la solucin de curcumina y agitar para disolver el residuo. Empleando una pipeta, agregar a cada cpsula 3 ml de solucin de cido co-cido sulfrico y agitar hasta que est perfectamente mezclada. Dejar asentar las soluciones durante 15 minutos. 10.8.3.2 Agregar solucin de agua-acetona a cada cpsula de30 ml, mezclar y transferir la solucin a un matraz volumtrico de 100 ml. Lavar la cpsula con solucin de agua-acetona, colectando los lavados en el matraz volumtrico Diluir a volumen con la solucin de agua-acetona y mezclar. 10.8.4 Solucin de referencia. Solucin de agua - acetona 10.8.5 Fotometra. 10.8.5.1 Fotmetro de celdas mltiples. Medir el reactivo en blanco (el cual incluye la correccin para la celda) empleando celdas de absorcin con un paso ptico de 5-cm y una banda de luz centrada a aproximadamente 555 nm. Empleando la celda de prueba tomar lecturas fotomtricas de las soluciones de calibracin.

10.8.5.2 Fotmetro de celda sencilla. Transferir una porcin adecuada de la solucin de referencia a una celda de absorcin con un paso ptico de 5 cm y ajustar el fotmetro a cero utilizando una banda de luz centrada a aproximadamente 555 nm. Mientras se mantiene este ajuste, tomar las lecturas fotomtricas de la solucin del reactivo en blanco y las soluciones de calibracin. 10.8.6 Curva de calibracin. Graficar las lecturas fotomtricas netas de las soluciones de calibracin contra microgramos de boro por 100 ml de solucin. 10.9 Preparacin de la curva de calibracin para concentraciones mayores de 0.0005 hasta 0.006% de boro. 10.9.1 Soluciones de calibracin. 10.9.1.1 Transferir a cinco matraces de disolucin de cuarzo, 2.0 g de hierro bajo en boro y 1.2 g de Na2CO3. Empleando pipetas, transferir 0,5, 1, 2, 4 y 6 ml de soluciones estndar de boro "A'' (ver 10.7.3) a cada matraz. 10.9.1.2 Proceder como se indica en 10.8.1.2 a 10.8.1.5. 10.9.2 Reactivo en blanco. Proceder como se indica en 10.8.2. 10.9.3 Desarrollo del color. Proceder como se indica en 10.8.3. 10.9.4 Solucin de referencia. Solucin de agua acetona 10.9.5 Fotometra Proceder como se indica en 10.8.5.1, excepto que se deben emplear celdas que tengan un paso ptico de 1 cm. 10.9.6 Curva de calibracin. Proceder como se indica en 10.8.6 10.10 Procedimiento. 10.10.1 Solucin de prueba.

10.10.1.1 Transferir a un matraz de disolucin de cuarzo, de 125 ml, 2.0 g de nuestra con una aproximacin de un miligramo Agregar 50 ml de cido sulfrico (1:4); insertar un condensador de reflujo de cuarzo y calentar abajo de la temperatura de ebullicin por 30 minutos. Agregar 4 ml de perxido de hidrgeno (1:4) y continuar calentando abajo de la temperatura de ebullicin hasta disolucin completa. Enfriar, desconectar el condensador y lavar con 2 ml de agua en el matraz de disolucin. 10.10.1.2 Pretratar un embudo con papel filtro de porosidad media conteniendo pulpa de papel, mediante enjuagues con metanol y al final con agua. Descartar los lavados. Filtrar la solucin de 10.10.1.1 en un matraz volumtrico de 100 ml. Lavar 10 veces el papel la pulpa y el cualquier residuo insoluble con cido sulfrico (1 4), manteniendo el volumen total en el matraz, incluyendo los lavados, a aproximadamente a 50 ml. Reservar el filtrado. 10.10.1.3 Lavar con dos porciones dc.5 ml de agua el papel, la pulpa y -cualquier residuo insoluble; descartar estos lavados. Esparcir 0.2 g de Na2CO3 sobre el papel, y transferirlo a un crisol de platino de 25 ml. Secar el papel y quemar a 873 K (600c) hasta eliminar el carbono Enfriar, agregar 1.0 g de Na2CO3 y fundir a 1373 K (1100C) durante 25 minutos y enfriar. 10.10.1.4 Agregar cido sulfrico (1:4) gota a gota a la masa fundida en el crisol, hasta que la disolucin sea completa; mantener el crisol tapado entre las adiciones. Transferir esta solucin al filtrado reservado, lavando el crisol con cido sulfrico (1:4) en el matraz volumtrico. Diluir a volumen con cido sulfrico (1:4) y mezclar. 10.10.1.5 Proceder como se indica en 10.8.1.3 a 10.8.1.5. 10.10.2 blanco de reactivos. Debe llevarse un blanco de reactivo durante todo el procedimiento usando las mismas cantidades de todos los reactivos, pero sin la muestra. 10.10.3 Desarrollo del color. Proceder como se indica en 10.8.3. 10.10.4 Solucin de referencia. Solucin de agua -acetona. 10.10.5 Fotometra. Proceder como se indica en 10.8.5.

10.11 Clculos. Convertir las lecturas fotomtricas netas de la solucin de prueba a micro gramos de' boro por medio de la curva de calibracin apropiada , obtenida en 10.8.6 10.9.6 Calcular el por ciento de boro como sigue: A x 0.002 % de Boro = B Donde: A = Microgramos de boro encontrados en 100 ml de la solucin de prueba final. B = Gramos de la muestra empleados. 11. DETERMINACION DE CARBONO TOTAL POR EL METODO DE COMBUSTION-CONDUCTIVIDAD TERMICA. 11.1 Objetivo y campo de aplicacin. 11.1.1 Este mtodo se emplea para la determinacin de carbono en concentraciones de 0.006 a 5.0%, en hierros y aceros. 11.2 Resumen del mtodo. 11.2.1 La muestra se oxida por combustin en una corriente de oxgeno y a una temperatura mnima de 1473 K (1200C). E1 di6xido de carbono (CO2) producido se extrae en un absorbente adecuado y se lleva, por medio de un flujo de oxgeno a una columna cromatogrfica. La cantidad de CO2 se mide en un termistor tipo celda conductora. 11.2.2 Este mtodo se establece para el empleo de un analizador automtico comercial que se calibre por medio de patrones con contenidos de carbono conocidos. 11.3 Interferencias. 11.3.1 En esta determinaci6u no interfieren los otros elementos presentes en la muestra. 11.4 Aparatos y equipo. 11.4.1 Aparato de combustin y cromatogrfico (vase figura 5). 11.4.2 Crisoles y tapas. Deben emplearse los recomendados por el fabricante del aparato. Deben estar exentos de carbono y materia orgnica. Antes de usarse, se deben calcinar a 1473 K (1200C).

11.5 Reactivos. 11.5.1 Acetona con una pureza de 99.99%. 11.5.2 Cobre qumicamente puro, que no contenga ms de 0.001% C, de un tamao entre 0.420 mm y 2.0 mm (10y 30 mallas). Se utiliza como acelerador de combustin. Se prepara lavndolo 3 veces con acetona, por decantacin, para eliminar contaminantes orgnicos y se seca. 11.5.3 Oxgeno de alta pureza (99.5% mnimo). 11.6 Preparacin de aparatos. 11.6.1 Una vez ensamblado el equipo como se muestra en la figura 5, hacer un barrido de gases con el flujo de oxgeno a 1500 ml/min y permitir el flujo del gas transportador (oxigeno) a una velocidad recomendada por el fabricante del aparato.

FIGURA 5. Diagrama de un aparato tpico para la determinacin de carbono por el mtodo de combustin-conductividad trmica.

(Continua) A. Oxgeno de alta pureza. B. Regulador de oxgeno ( de dos pasos). C. Mangueras de hule. D. Medidor de flujo. E. Horno de induccin F. Tubo de combustin. G. Trampa de xido metlico. H. Dixido de magneso. I. Catalizador de xido de cobre. J. Perclorato de manganeso. K. Zeolita (trampa). L. Columna cromatogrfica (gel de slice) M. Celda de conductividad trmica. N. Presentacin visual. O. Tubo de escape. P. Tanque de oxgeno. Q. Regulador de oxgeno (de dos pasos). R. Ascarita. S. Perclorato de magnesio. T. Analizador de conductividad trmica. U. Tubera de metal. V. Suministro de energa (en la entrada del horno).

11.6.2 Examinar el horno y asegurarse de que no haya fugas de gas. Preparar el determinador para la operaci6r. Conforme a las instrucciones del fabricante. No se debe hacer una correccin electrnica en blanco sin antes cumplir las indicaciones anteriores. Antes de calibrar el sistema o determinar el blanco, debe efectuarse un mnimo de dos determinaciones utilizando la muestra y el acelerador, conforme a lo indicado en 11.9. Cuando el aparato no ha estado en operacin durante 24 horas o ms, se debe precalentar siguiendo el mtodo del fabricante. 11.7 Preparacin de la muestra. 11.7.1 La muestra se debe preparar segn el tipo de material, conforme a lo indicado en la NMX-B-173 "Muestreo de aceros y fundiciones para determinar su composicin qumica. 11.7.2 Debe tener un tamao homogneo, pero no ms fino de 0.420 mm (40 mallas) 11.7.3 La muestra se lava con acetona tres veces y se eliminan por decantacin los contaminantes orgnicos Secar la muestra a una temperatura entre 343 y 373 K (70 y 100C). 11.7.4 La cantidad de muestra que debe usarse, est en funcin del aparato con que se cuente. Sin embargo, se recomiendan las siguientes cantidades de muestra conforme a su contenido de carbono. Contenido de C, en % Hasta 1.0 De 1.0 a 2.35 Ms de 2.35 11.8 Calibracin. 11.8.1 Prueba en blanco. 11.0.1.1 Efectuar la prueba en blanco, siguiendo el procedimiento en 11.9.3 y 11.9 4, en un crisol que contenga 1.0 g de cobre 11.8.1.2 Repetir la prueba el nmero de veces necesario, hasta obtener las lecturas en blanco lo suficientemente bajas (menores de 0.020 mg de carbono) y consistentes ( 0.002 mg de carbono). 11.8.1.3 Si las lecturas en blanco son muy altas o inconsistentes, se la causa, se corrige y repite la prueba 11.8.2 Calibracin de respuesta del sistema de medida. Masa de la muestra, en g. 1.00 0.500 0.300

11.8.2.1 Seleccionar muestras patrn con contenidos de carbono cercanos al que se espera obtener en la muestra por analizar (nota 18). Efectuar varias determinaciones (como se indica en ll.9) hasta que el aparato se estabilice; esto se logra cuando muestre lecturas reproducibles. Si el aparato esta provisto para dar lecturas en por ciento de carbono, ajustar la seal para que d una lectura dentro de 0.003% del valor certificado del contenido de carbono en la muestra patrn. Nota 18. La exactitud de este mtodo depende en gran parte de la precisin del contenido real de carbono en la muestra patrn, por lo que este debe ser de una calidad certificada. 11.8.2.2 Calcular el factor de correccin conforme a lo indicado en 11.10.1 11.8.2.3 Repetir la calibracin, en los siguientes casos: a) Cuando se cambie el tipo de material que se est analizando. b) Cuando se use un lote diferente de crisoles. c) Cuando se use un lote diferente de aceleradores. d) Cuando el aparato no ha estado en uso. durante 1 h, o ms. 11.9 Procedimiento. 11.9.1 Estabilizar el horno y el analizador como se indica en 11.6 11.9.2 Medirla cantidad de muestra adecuada (vase 11.7.4). Colocarla en un crisol (previamente calcinado) agregar el acelerador en una cantidad aproximadamente igual a la masa de la muestra. 11.9.3 Colocar el crisol en el pedestal del horno, levantarlo dentro de la posicin y cerrar el sistema. Iniciar el flujo de oxgeno a 1500 ml/minuto y mantenerlo durante 30 s. 11.9.4 Despus de suministrar un ciclo de combustin de 1 min , encender el sincronizador de ciclos, el cual activa el horno y enciende el programador. Empleando el transformador variable, controlar manualmente la de placa dentro de un intervalo de 350 a 459 mA. Cuando se complete el ciclo, quitar y desechar el crisol. Anotar la lectura obtenida 11.10 Clculos.

11.10.1 Factor de correccin. El factor de correccin mencionado en 11.8.2.2 se calcula de la siguiente manera: A Factor de correccin (F)= B x 10 Donde: A = % de carbono en la muestra patrn, B = Lectura obtenida en el aparato, al analizar la muestra patrn 11.10.2 Finalmente se obtiene la lectura corregida, multplicando la lectura obtenida en el aparato por el factor de correccin: Lectura corregida = C x F Donde: C - Lectura obtenida en el aparato al analizar la muestra de prueba. F.- Factor de correccin 12. DETERMINACION DE CARBONO TOTAL POR EL METODO GASOMETRICO POR COMBUSTION DIRECTA. 12.1 Objetivo y campa de aplicacin. Este mtodo se emplea para la determinacin de carbono en concentraciones de 0.03 hasta 5.0%, en hierro y aceros. 12.2 Resumen del mtodo. j2.2.1 La muestra se oxida por combustin,- en una corriente de oxgeno y a una temperatura mnima de 1473 h (1200C);' de acuerdo al tipo de material . El di6xida de carbono (C02) producido se absorbe a travs de una solucin de potasa y el volumen absorbido se mide en una bureta calibrada. 12.3 Interferencias

En esta determinacin no interfieren los otros elementos presentes en la muestra.

l2.4 Aparatos y equipo. 12.4.1 Los aparatos y equipo para determinar carbono son muy diversos, por lo que pueden modificarse obtenindose resultados satisfactorios. Debido a lo anterior, a continuacin se hacen recomendaciones destinadas a lo que es aceptable, ms que a describir lo que debe usarse. En la figura 6 se muestra un aparato tpico. 12.4.1.1 Horno elctrico (de resistencia o de induccin),capaz de alcanzar una temperatura mnima de 1473 K (1200C). 12.4.1.2 Bulbos de absorcin y bureta calibrada. La bureta debe estar provista de un forro (chaqueta) de agua para enfriamiento y de un termmetro para medir la temperatura de los gases. Esta bu reta debe estar unida al bulbo de absorcin y al horno, por medio de una llave de cuatro pasos (al horno, a la potasa, neutral y a la atm6sfera). 12.4.1.3 Purificadores de oxgeno. Deben emplearse los recomendados por el fabricante del aparato. Generalmente para el oxgeno se emplea cido sulfrico (H2SO4) concentrado (densidad 1.84 g/ml) o anhidrona, y ascarita para el CO2. 12.4.1.4 Navecillas, crisoles y tapas. Deben ser resistentes al calor y exentas de carbono as; como de materia orgnica. Se recomienda calcinar a 1273 K (1000C). 12.4.1.5 Barmetro. 12.4.1.6 Termmetro. 12.5 Reactivos.

FIGURA 6. APARATO TIPICO PARA LA DETERMINACION DE CARBONO POR EL METODO GASOMETRICO.

A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se mencionan deben ser grado analtico cuando se hable de agua, st8 debe ser destilada o desmineralizada. 12.5.1 Aceleradores. Dependiente del tipo de aparato, se pueden emplear estao (Sn) exento de carbono, cobre (Cu) electroltico o una combinacin de ambos. 12.5.2 Solucin de potasa. Preparar la solucin de potasa con una concentracin de 40% en masa se disuelven 400 gramos de hidrxido de potasio (KOH) en agua y se diluye a un litro). 12.5.3 Solucin colorida. Disolver 0.100 g de anaranjado de metilo en agua y diluir a un litro. A la solucin resultante, agregar 4 ml de H2SO4 concentrado . 12.5.4 Dixido de manganeso (MnO2). Debe tener un tamao promedio de 200 mallas (0.075 mm). 12.5.5 Agua. E1 agua empleada en la preparacin de reactivos debe estar exenta de CO2. Esto se consigue hirvindola durante 30 min o haciendo pasar a travs de ella, una corriente de oxgeno durante 15 min. 12.5.6 Lana de vidrio. 12.5.7 Acetona. E1 residuo de la acetona despus de la evaporacin debe ser menor de 0.0005%. 12.6 Preparacin del aparato. 12.6.1 Si el aparato no ha estado en uso durante 24 h o ms, se debe precalentar siguiendo las instrucciones del fabricante. Verificar que el horno tenga una temperatura mnima de 1473 K (1200C), examinar la bureta y las conexiones del aparato para segurarse que no haya fugas. Lavar el aparato varias veces (empleando corriente de oxgeno) hasta que los meniscos de la bureta marquen cero. 12.7 Preparacin de la muestra.

12.7.1 La muestra en forma de viruta no debe ser demasiado gruesa ni muy rizada; debe estar exenta de xidos aceites y materia orgnica (vase la NMX-B-173 "Muestreo de acero y fundiciones para determinar su composicin qumica). Lavar con acetona y secar a una temperatura entre 343 y 373 K (70 y 100 C) . 12.7.2 La cantidad d mue