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    MODULO IT

    ACIDIFICACION DE ARENISCAS

    Autor: Alberto Blanco Ybez

    1.- INTRODUCCION:

    En reservorios de areniscas se usa principalmente el cido fluorhdrico para disolver los

    silicatos. Los sistemas reactivos no-cidos se usan algunas veces para dispersar finos y permitir

    que los mismos sean extrados al retornar el fluido

    FIG 05.01

    La Fig. 05.01 nos muestra el Arbol de Decisin para disear un tratamiento adecuado para

    formaciones de areniscas daados por la presencia de sedimentos y arcillas (Silts; Clays). Los

    criterios de seleccin del tratamiento son:

    Mineraloga de la formacin

    Mecanismo de remocin del dao

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    Petrofsica de la formacin

    Condiciones del pozo

    2.- MINERALOGIA DE LA FORMACION

    2.1.- El concepto de sensibilidad:

    Un tratamiento matricial exitoso depende de la respuesta favorable de la formacin al

    fluido de tratamiento. As, el mismo debe remover el dao y ser completamente compatible con

    ambos, la roca y el fluido de formacin.

    La sensibilidad de la formacin a un tratamiento dado incluye todas las reacciones

    negativas que se puedan generar cuando el fluido tratante contacta la roca. Entre estas reacciones

    se cuentan:

    Desconsolidacin y colapso de la matrizLiberacin de finos

    Formacin de precipitados insolubles.

    As, se dice que una formacin es sensible si la reaccin entre los minerales que la

    componen y un fluido dado induce dao en la misma.

    Este concepto terico -que ha sido explicado por varios autores- es esquemticamente

    representado en la Fig. 05.02. La penetracin del cido es descripta como el movimiento de olas

    cromatogrficas. Las reacciones dainas pueden ocurrir en ambas zonas, la daada y la no

    daada. La precipitacin de algunos compuestos detrimentales no puede ser evitada. Un volumen

    suficiente de tratamiento y el sobredesplazamiento empujan los precipitados potenciales bien

    profundo dentro de la formacin, as se minimiza su efecto.El cido fluorhdrico (Mud Acid), junto con el dao y otros componentes de la matriz

    arenosa, afecta la sensibilidad de la formacin. El Slice, Aluminio, Potasio, Sodio, Magnesio

    y/o Calcio pueden precipitarse a una temperatura dada cuando los productos de su reaccin

    solubilizados exceden una cierta concentracin, induciendo dao. As, la sensibilidad depende de

    la reactividad de la formacin con el cido considerado. Tambin depende de la estructura de la

    roca y la distribucin mineralgica, lo que facilitara -o no- que el cido alcance a los minerales

    solubles.

    En mineralogia, dos factores afectan la reactividad de un mineral dado (Tabla 01):

    Composicin qumica

    Superficie de contacto

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    FIG 05.02

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    El conocimiento de la petrografa de la roca es un factor muy importante para determinar

    la sensibilidad potencial. La Fig. 05.03 representa esquemticamente los diferentes constituyentes

    de una arenisca.

    Tpicamente, una arenisca estaformada de un marco de granos de Slice,

    Cuarzo, Feldespato, Silex y Mica. Este

    marco es la arena originalmente

    depositada. Los minerales secundarios,

    precipitados en los espacios porales, son

    los materiales cementantes de los granos

    (Frecuentemente cuarzo secundario o

    carbonato) y de las arcillas autgenas.

    Esto significa que las arcillas se

    han depositado en los espacios poralesmucho despus que la formacin inicial de

    la roca. Estas arcillas recientemente

    formadas aparecen cubriendo (pegadas a la superficie de los granos) o llenando los poros.

    2.2.- Estructura de la roca:

    La solubilidad actual de varios minerales componentes de una arenisca depende

    fuertemente de su posicin dentro de la estructura de la misma. As, un estudio petrogrfico ayuda

    a entender la respuesta de la roca a un tratamiento durante un test de flujo. Es muy importante

    tener en cuenta los siguiente puntos:

    Solubilidad al HCl: La solubilidad de la roca al cido clorhdrico generalmente se

    considera que representa el contenido de carbonatos de la formacin. Esta suposicin

    debe ser cuidadosamente verificada durante un estudio petrogrfico porque otros

    minerales -como los xidos, sulfitos y cloritas- son parcialmente solubles en HCl. Una

    arenisca cuya solubilidad en HCl sea mayor al 20% debe ser tratada con una

    concentracin limitada de HF. En este caso, el HF reaccionar con el Carbonato de

    Calcio formando un precipitado insoluble de Fluoruro de Calcio. Cuando la solubilidad

    al HCl es menor al 20%, un precolchn de HCl evitar el contacto de los carbonatos

    con el HF.

    Contenido de Arcilla: Es importante conocer la cantidad, calidad y composicin de

    cada tipo de arcilla presentes en la formacin. No obstante ello, es ms importante

    conocer la posicin y distribucin de las mismas en el reservorio ya que estos factores

    determinan la respuesta de la roca al tratamiento.

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    3.- QUIMICA DE LA ACIDIFICACION EN ARENAS

    Las reacciones qumicas bsicas entre la roca y el Mud Acid (HCl HF) se describen a

    continuacin:

    3.1.- Reacciones con Cuarzo y Slex:

    SiO2 + 4 HF SiF4 + 2 H2O (1)

    SiF4 + 2 HF SiF62-+ 2 H+ (2)

    3.2.- Reacciones con Silicatos (Feldespatos Arcillas):

    KAlSi3O8 + (n + 3m) HF + (16 - n -3m) H+

    K+ + AlFn(3-n) + 3SiFm(4-m) + 8 H2O (3)

    Donde los indices varan entre: n = [0 - 6] y m = [4; 6]

    Esta reaccin es general para cualquier AluminoSilicato presente.-

    3.3.- Reacciones con Calcita:

    CaCO3 + 2 HF CaF2 + H2O + CO2 (4)

    3.4.- Formacin de Fluosilicatos:

    Las reacciones (1) y (2) nos muestran que se produce el Tetrafluoruro de Slice (SiF4).

    Para que ste se estabilice debe existir en pequeas concentraciones en solucin, ya que se

    convierte muy rapidamente en in fluosilicato:

    SiF4 + 2 F SiF62- (5)

    Estos reaccionan con el Calcio, el Potasio y el Sodio para formar compuestos insolubles.

    SiF62-+ 2 K+ K2

    SiF6 (6)

    SiF62-+ 2 Na+ Na2

    SiF6 (7)

    Estos se forman durante la fase inicial de la disolucin, pues la alta concentracion de HF

    intensifica el proceso.-

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    3.5.- Precipitacin de Sales de Aluminio:

    El Aluminio disuelto puede formar varios complejos con el in fluor. De ellos, el AlF3 y

    Al(OH)3 se forman durante la acidificacin de arenas.-

    El precipitado de AlF3 se forma si la concentracin de HF es alta, pero la proporcin de

    HCl/HF es baja, mientras que el Al(OH)3 se precipita si ambas concentraciones son bajas, es

    decir, hacia el final de la reaccin.-

    3.6.- Precipitacin de Silica Coloidal:

    La precipitacin de Slica coloidal ocurre (H4SiO4) cuando el HF presente est casi

    agotado y la solucin contiene una concentracin relativamente alta de SiF4. Este reacciona con

    el Aluminio contenido en las arcillas, generando slica amorfa y H4SiO4 que se deposita en la

    superficie de los finos y arcillas. Esto ocurre cuando existen Aluminosilicatos en la formacin,como las arcillas.-

    3.7.- Otros Precipitados:

    El hierro es otra fuente de precipitados. Ello se debe debido a la presencia de iones Frrico

    (Fe3+) y Ferroso (Fe2+) provenientes de la formacin y/ la tubera.-

    Estos minerales son solubles en HCl y precipitan Hidrxido de Hierro gelatinoso a un pH

    > 2,2. Esta precipitacin no es un problema durante la inyeccin de Mud Acis si se usa un

    colchn adecuado de HCl con un agente secuestrante por delante, que remueve el hierro soluble.

    El hierro remanente es acomplejado por el in fluor una vez disuelto. Esto aumenta el pH al culel Hidrxido de Hierro comienza a precipitarse. El in ferroso no es problema, ya que sus

    compuestos comienzan a precipitarse a un pH > 7,7.-

    4.- METODOLOGIA DE LA SELECCION DEL TRATAMIENTO EN ARENAS

    La seleccin del fludo se basa en una regla simple:

    "El fludo debe remover eficientemente el dao y restaurar la permeabilidad"

    Esta metodologa investiga los posibles daos por precipitados. La formacin de dichos

    precipitados es intensificada por la mineraloga de la roca. Su potencial de dao depende de

    varios factores:

    Factor Qumico: Los precipitados son solubles en el

    sobredesplazamiento?

    Y en los Fludos de formacin?

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    Factor Cristalogrfico: Son amorfos cristalinos?

    Factor Morfolgico: Producen finos migratorios?Cubren partculas no disueltas?

    Factor de Concentracin: Es tan alta como para taponar los poros?

    Factor de reservorio: El potencial de dao es relativo tambin a la

    permeabilidad, tamao y configuracin poral, etc.

    5.- ACIDOS USADOS PARA EVITAR DAO POR PRECIPITACIN

    5.1.- MUD ACID (HCl-HF)

    Existen varias frmulas de cidos propuestos por varios investigadores. Todos ellos se

    basaron en experiencias anteriores. as por ejemplo, McLeod propuso una Gua para usar acidos

    para Tratamientos Matriciales en arenas. Esta recomienda ciertas frmulas para evitar retardar

    la precipitacin .-

    GUIA PARA MUD ACID

    (McLeod)Tabla Nro 01

    Solubilidad al HCl > 20% Use HCl solamente

    Alta Perm. (k > 100 mD)

    Cuarzo Alto (80%) - Arc. baja ( 20%) MUD ACID (13.5 - 1.5) -1-

    Arcilla Alta (> 10%) HALF STRENGTH MUD

    ACID (6.5 - 1) -2-

    Arcilla FerroClorita Alta LOW STRENGTH MUD

    ACID (3 - 0.5)

    Baja Perm. (k < 10 mD)

    Arcilla Baja (< 5%) HALF STRENGTH MUDACID (6 - 1.5) -3-

    Clorita Alta LOW STRENGTH MUD

    ACRID (3 - 0.5) -4-

    -1- Colchn de HCl 15% -3- Colchn de HCl 7.5% Acido

    actico 10%

    -2- Colchn de HCl 5% +

    Secuestrante

    -4- Colchn con Acido actico 5%

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    Disminuyendo la proporcin de HCl/HF del Mus Acid es un medio para evitar retardar

    la precipitacin, ya que el HCl incrementa el poder reactivo del HF; un bajo contenido de HF

    reduce la precipitacin de silica amorfa (Si(OH)4).-

    5.1.- CLAY ACID

    Este es un sistema desarrollado para arenas que emplea Acido Fluobrico (HBF4). En el

    mismo el HF se genera a travs de la hidrlisis del HBF4 :

    HBF4 + H2O HBF3OH + HF (8)

    En un momento dado solo hay una pequea cantidad de HF disponible. Este es consumido

    por reaccin con las arcillas seguida de la hidrlisis del HBF4 para liberar ms HF. As, este

    sistema constituye un "Sistema Retardado". La cintica de la reaccin vara con la temperatura,

    pero siempre con las mismas caractersticas. As las probabilidades de formar precipitados de

    fluosilicatos silica disminuye en gran medida.-

    El Sistema

    Fluobrico posee la

    habilidad de inhibir la

    migracin de finos. Ello

    ocurre pues tiene lugar

    una disolucin parcial delAl y Si presentes, lo cul

    unido al Boro crea una

    especie de ltex que

    "suelda" el fino a la

    formacin,

    desensibilizando la

    misma.-

    Las Fig. 03 A y B

    lo demuestran. Las

    mismas nos muestran un ensayo de flujo realizado sobre un mismo ncleo de una formacinsensible que contiene potasio con dos sistemas diferentes: Mud Acid (12-3) y Clay Acid (8 %

    HBF4).-

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    Cuando el sistema Mud Acid (RMA) ataca el ncleo, se produce una reaccin con la Illita

    presente, precipitndose fluorosilicato de potasio, que taponan los espacios porales, como puede

    observarse en la fotografa SEM del las Fig. 05.07 a y b.-

    Este precipitado puede migrar y afectar seriamente la permeabilidad de la formacin.-

    6.- OTROS CRITERIOS PARA LA SELECCION DEL TRATAMIENTO

    6.1.- Permeabilidad

    La permeabilidad de la formacin influencia la seleccin del fludo de tratamiento en dos

    modos:

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    Tipo y extensin del dao: Una formacin muy permeable puede daarse facilmente

    por penetracin de slidos. El mismo puede ser muy profundo. Las formaciones de baja

    permeabilidad raramente se daan en el wellbore, pero puede ser muy sensible a la

    invasin de fludos extraos debido al minsculo tamao de sus poros, quefrecuentemente contienen arcillas de gran reactividad con esos fludos.-

    Cantidad de dao causado: Una formacin de baja permeabilidad es ms sensible a los

    daos por precipitados que una de alta permeabilidad. Lo mismo se aplica a daos por

    bloqueo de agua.-

    6.2.- Fludo producido

    En algunos el tipo de fludo producido condiciona el de tratamiento. Esto se aplica a pozos

    de gas, donde es preferible minimizar el uso de fludos en base agua. Los agentes reductores de la

    tensin superficial (Surfactantes, alcohol) y/ gases (Espumas) son recomendados en estos casos.-

    En otros casos la incompatibilidad entre el fludo de formacin y el tratamiento hace

    necesaria el uso de frmulas especficas.-

    6.3.- Condiciones Fsicas del pozo

    La temperatura (BHST) de la formacin es un importante factor a tener en cuenta porque

    influencia la eficiencia del inhibidor de corrosin y la velocidad de reaccin.-

    La presin del reservorio es un importante factor a tener en cuenta para la limpieza del

    pozo despus del tratamiento. La presin del reservorio siempre debe exceder la de capilaridadpara que el retorno (Flowback) sea eficiente. Para ayudar en la limpieza se usan tensioactivos y

    fludos energizados espumas.-

    6.4.- Mecanismo de remocin del dao

    La reaccin entre arena y cido puede ser clasificada de la siguiente manera:

    Acidos que solo disuelven los daos y los finos (Sistema Mud Acid)

    Acidos que disuelven y/ dispersan el dao y los finos (Sistema MSR)

    Acidos que disuelven el dao y estabilizan la formacin (Sistema Clay Acid)

    Para poder disear un buen sistema de tratamiento se debe conocer el tipo de dao que

    tiene el pozo. Los parmetros para determinarlo son:

    Tipo de Arcillas

    Permeabilidad y tipo de porosidad de la arenisca

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    7.- ORGANIZACION DEL ARBOL DE DECISIN (Fig. 05.01)

    7.1.- Migracin de Finos

    Corresponde a la zona superior izquierda del Arbol de Decisin. La migracin ocurre

    cuando la velocidad del fludo producido es suficientemente alta como para arrastrar las

    partculas, permitiendo que las mismas fluyan a travs del wellbore, hasta que se taponan en

    alguna garganta de la porosidad dentro o fuera del wellbore.-

    Luego de la remocin del dao, los finos no disueltos remanentes necesitan ser

    estabilizados en el lugar usando un sistema Clay Acid. Este mtodo es recomendado para aquellos

    pozos que registran una rpida declinacin de produccin despus de un tratamiento con Mud

    Acid.-

    Tambin puede usarse para pozos con una fractura hidrulica inducida cuya produccin

    declina por invasin de finos dentro del canal empacado (En aquellas fracturas que no registran

    empotramiento del apuntalante).-

    7.2.- Formaciones fracturadas naturalmente

    Corresponde a la seccin inferior izquierda. En estos casos el dao se localiza en las

    fisuras naturales en la fractura inducida con un alto grado de empotramiento. Este ltimo ocurre

    cuando el apuntalante utilizado se hunde en la formacin dando como resultado una disminucin

    del ancho efectivo de la fractura. Esto se debe a un incremento en la Presin de Cierre pordepletacin de la formacin a la presencia de una formacin blanda. En estos casos el sistema

    Clay Acid no es efectivo.-

    Una arena fisurada naturalmente es -generalmente- dura, compacta, de baja permeabilidad

    y porosidad. En estos casos la productividad se origina del sistema fisurado y es all donde se

    localiza el dao. El mismo puede deberse a invasin por lodos de perforacin que deja residuos

    slidos dentro de la fisura. La presencia de sedimentos y arcillas requiere de un tratamiento cuyo

    mecanismo se basa en la suspensin del dao. Para ello se recomiendan los sistemas sinergticos

    como el MSR.

    Arenas con carbonatos menores al 20%: El sistema MSR -basado en el sistemaMud Acid- depende de la mineraloga.-

    Arenas con carbonatos mayores al 20%: Se usan sistemas MRS basados en

    HCl, excepto a BHST > 302 oF, donde el fluido base es no-reactivo.-

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    7.3.- Areniscas calcreas de alta permeabilidad

    Sector inferior central. Estas formaciones poseen una solubilidad mayor al 20% y dao en

    la matriz por sedimentos y arcillas. Si la BHST > 300oF, se recomienda el uso de solucionesreactivas no-cidas (NARS) con agentes dispersantes o floculantes. Si la BHST < 300 oF

    entonces se recomienda un sistema Clay Acid.-

    7.4.- Daos por slidos provenientes del wellbore

    Sector inferior derecho. Son formaciones daadas en la matriz durante las operaciones de

    perforacin y/ completacin. Generalmente se usa el sistema Mud Acid. Se debe usar una

    concentracin baja de HF si la formacin es de baja permeabilidad. En el caso de pozos gasferos

    se debe usar alcohol como fludo base y no agua para evitar cada de produccin por cambio de

    mojabilidad. El alcohol incrementa la presin de vapor y disminuye la tensin superficial. Si la

    formacin tiene minerales potsicos (Feldespato, ilita), entonces se debe usar un sistema ClayAcid.-

    7.5.- Otros aditivos

    Este Arbol de Seleccin no incluye un sealamiento de los aditivos pues los mismos no

    han sido diseados para la remocin del dao, pero s son considerados como una parte integral

    del diseo del tratamiento.-

    Los precipitados de Hierro estan sealados como problemas. La clorita contiene algo de

    hierro en su composicin, pero su solubilidad es muy baja en HCl. La mayora de los problemas

    con el Hierro viene de la tubera, por ello es importante limpiar la tubera antes de un tratameintode estimulacin (Servicio TubeClean).-

    8.- COLCHONES Y SOBREDESPLAZAMIENTOS:

    Los colchones (Preflush) y sobredesplazameintos (Overflush) deben ser utilizados para

    incrementar la eficiencia del tratamiento y no deben faltar en ningn diseo. Ellos deben aplicarse

    usando las siguientes reglas:

    8.1.- Colchon (Preflush)

    Usualmente se usa HCl, el cul cumple las siguientes funciones:

    Desplaza la salmuera del wellbore cuando no se usa un espaciador de Cloruro de

    Amonio, con el fin de evitar el contacto directo entre el sistema Mud Acid y cualquier

    salmuera que contenga Potasio, Sodio o Calcio.-

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    Disuelve una gran cantidad de carbonatos para minimizar la precipitacin de Fluoruro

    de Calcio. El cido actico puede reemplazar al HCl. Acta como un espaciador de pH

    bajo y un agente acomplejante que ayuda a minimizar la tendencia de los compuestos

    de hierro a precipitarse en el HCl gastado.-

    Otros aditivos, como el Xileno -con o sin HCl- pueden ser usados para remover asfaltenos

    y parafinas; mientras que los Solventes Mutuales (U066, A-Sols, etc) pueden ser usados si son

    compatibles con el crudo de formacin. Estos son normalmente combinados con HCl Cloruro

    de Amonio. Tambin se usan surfactantes, estabilizadores de arcilla y agentes acomplejantes.-

    8.2.- Sobredesplazamiento (Overflush)

    Su rol principal es desplazar el tratamiento ms all de los 4 pies radiales desde el

    wellbore. Los productos precipitados del cido gastado daarn menos si se depositan en esta

    zona lejana.-

    Los fludos recomendables como sobredesplazamiento son:

    Pozos Petrolferos: Cloruro de Amonio

    HCl al 5 - 7.5%

    Diesel Oil

    Pozos Gasferos: Cloruro de Amonio

    HCl al 5 - 7.5%

    En todos los casos se recomienda agregar solventes mutuales y surfactantes para dejar laformacin mojable al agua y facilitar la limpieza del tratamiento. En pozos de baja presin

    depletados los fludos enegizados espumados con Nitrgeno son muy efectivos.-