Heterogene Katalyse - · PDF fileThiele-Modul o Nichtisotherme Reaktionen o Selektivit t o...

12
1 Heterogene Katalyse Heterogene Katalyse Vorlesung Vorlesung TC 1 ( TC 1 (Teil Teil 3, SS 2008) 3, SS 2008) Detlef Bahnemann Detlef Bahnemann Institut für Technische Chemie, Leibniz Universität Hannover Institut für Technische Chemie, Leibniz Universität Hannover Callinstraße Callinstraße 3, 30167 Hannover 3, 30167 Hannover Institut für Technische Chemie Photokatalyse und Nanotechnologie [email protected] Inhalt Inhalt o Spezifische Adsorption Spezifische Adsorption o Temperaturabhängigkeit Temperaturabhängigkeit o Einfluss des Stofftransports Einfluss des Stofftransports o Diffusion Diffusion ! Filmdiffusion Filmdiffusion ! Porendiffusion Porendiffusion ! Thiele-Modul Thiele-Modul o Nichtisotherme Reaktionen Nichtisotherme Reaktionen o Selektivität Selektivität o Katalysatordesaktivierung Katalysatordesaktivierung Institut für Technische Chemie Photokatalyse und Nanotechnologie [email protected] Inhalt Inhalt o Spezifische Adsorption Spezifische Adsorption o Temperaturabhängigkeit Temperaturabhängigkeit o Einfluss des Stofftransports Einfluss des Stofftransports o Diffusion Diffusion ! Filmdiffusion Filmdiffusion ! Porendiffusion Porendiffusion ! Thiele-Modul Thiele-Modul o Nichtisotherme Reaktionen Nichtisotherme Reaktionen o Selektivität Selektivität o Katalysatordesaktivierung Katalysatordesaktivierung Institut für Technische Chemie Photokatalyse und Nanotechnologie [email protected] Heterogene Katalyse: Spezifische Adsorption (1)

Transcript of Heterogene Katalyse - · PDF fileThiele-Modul o Nichtisotherme Reaktionen o Selektivit t o...

Page 1: Heterogene Katalyse - · PDF fileThiele-Modul o Nichtisotherme Reaktionen o Selektivit t o Katalysatordesaktivierung. 12 Institutf rTechnischeChemie PhotokatalyseundNanotechnologie

1

Heterogene KatalyseHeterogene KatalyseVorlesung Vorlesung TC 1 (TC 1 (Teil Teil 3, SS 2008)3, SS 2008)

Detlef BahnemannDetlef Bahnemann

Institut für Technische Chemie, Leibniz Universität HannoverInstitut für Technische Chemie, Leibniz Universität Hannover

Callinstraße Callinstraße 3, 30167 Hannover3, 30167 Hannover

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

InhaltInhalt

oo Spezifische AdsorptionSpezifische Adsorptionoo TemperaturabhängigkeitTemperaturabhängigkeitoo Einfluss des StofftransportsEinfluss des Stofftransportsoo DiffusionDiffusion!! FilmdiffusionFilmdiffusion!! PorendiffusionPorendiffusion!! Thiele-ModulThiele-Moduloo Nichtisotherme ReaktionenNichtisotherme Reaktionenoo SelektivitätSelektivitätoo KatalysatordesaktivierungKatalysatordesaktivierung

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

InhaltInhalt

oo Spezifische AdsorptionSpezifische Adsorptionoo TemperaturabhängigkeitTemperaturabhängigkeitoo Einfluss des StofftransportsEinfluss des Stofftransportsoo DiffusionDiffusion!! FilmdiffusionFilmdiffusion!! PorendiffusionPorendiffusion!! Thiele-ModulThiele-Moduloo Nichtisotherme ReaktionenNichtisotherme Reaktionenoo SelektivitätSelektivitätoo KatalysatordesaktivierungKatalysatordesaktivierung

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

Heterogene Katalyse: Spezifische Adsorption (1)

Page 2: Heterogene Katalyse - · PDF fileThiele-Modul o Nichtisotherme Reaktionen o Selektivit t o Katalysatordesaktivierung. 12 Institutf rTechnischeChemie PhotokatalyseundNanotechnologie

2

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

Heterogene Katalyse: Spezifische Adsorption (2)

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

InhaltInhalt

oo Spezifische AdsorptionSpezifische Adsorptionoo TemperaturabhängigkeitTemperaturabhängigkeitoo Einfluss des StofftransportsEinfluss des Stofftransportsoo DiffusionDiffusion!! FilmdiffusionFilmdiffusion!! PorendiffusionPorendiffusion!! Thiele-ModulThiele-Moduloo Nichtisotherme ReaktionenNichtisotherme Reaktionenoo SelektivitätSelektivitätoo KatalysatordesaktivierungKatalysatordesaktivierung

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

Heterogene Katalyse: Detailierter Reaktionsablauf

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

Heterogene Katalyse: Arrhenius-Auftragung

Page 3: Heterogene Katalyse - · PDF fileThiele-Modul o Nichtisotherme Reaktionen o Selektivit t o Katalysatordesaktivierung. 12 Institutf rTechnischeChemie PhotokatalyseundNanotechnologie

3

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

Heterogene Katalyse: scheinbares Ea und n

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

Heterogene Katalyse: Mikro- vs. Makrokinetik

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

InhaltInhalt

oo Spezifische AdsorptionSpezifische Adsorptionoo TemperaturabhängigkeitTemperaturabhängigkeitoo Einfluss des StofftransportsEinfluss des Stofftransportsoo DiffusionDiffusion!! FilmdiffusionFilmdiffusion!! PorendiffusionPorendiffusion!! Thiele-ModulThiele-Moduloo Nichtisotherme ReaktionenNichtisotherme Reaktionenoo SelektivitätSelektivitätoo KatalysatordesaktivierungKatalysatordesaktivierung

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

Heterogene Katalyse: Reaktion und Stofftransport

Page 4: Heterogene Katalyse - · PDF fileThiele-Modul o Nichtisotherme Reaktionen o Selektivit t o Katalysatordesaktivierung. 12 Institutf rTechnischeChemie PhotokatalyseundNanotechnologie

4

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

Heterogene Katalyse: Konzentrationsverlauf imDreiphasensystem

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

InhaltInhalt

oo Spezifische AdsorptionSpezifische Adsorptionoo TemperaturabhängigkeitTemperaturabhängigkeitoo Einfluss des StofftransportsEinfluss des Stofftransportsoo DiffusionDiffusion!! FilmdiffusionFilmdiffusion!! PorendiffusionPorendiffusion!! Thiele-ModulThiele-Moduloo Nichtisotherme ReaktionenNichtisotherme Reaktionenoo SelektivitätSelektivitätoo KatalysatordesaktivierungKatalysatordesaktivierung

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

Heterogene Katalyse: Normaldiffusion

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

Heterogene Katalyse: Knudsendiffusion

Page 5: Heterogene Katalyse - · PDF fileThiele-Modul o Nichtisotherme Reaktionen o Selektivit t o Katalysatordesaktivierung. 12 Institutf rTechnischeChemie PhotokatalyseundNanotechnologie

5

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

Heterogene Katalyse: konfigurelle Diffusion

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

Heterogene Katalyse: konfigurelle Diffusion

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

Heterogene Katalyse: Selektivität durch Porengröße

Abb. 11.8. Einfluss der Katalysatorstruktur (Porendurchmesser) auf die Selektivität.

a) Produktselektivität: Disproportionierung von Toluol in Benzol und p-Xylol mit einem

Zeolith ZSM-5,

b) Eduktselektivität: selektives Cracken von n-Paraffinen mit einem Zeolith-Katalysator.

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

Heterogen katalysierte Oberflächenreaktion:Gesamtablauf

Page 6: Heterogene Katalyse - · PDF fileThiele-Modul o Nichtisotherme Reaktionen o Selektivit t o Katalysatordesaktivierung. 12 Institutf rTechnischeChemie PhotokatalyseundNanotechnologie

6

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

InhaltInhalt

oo Spezifische AdsorptionSpezifische Adsorptionoo TemperaturabhängigkeitTemperaturabhängigkeitoo Einfluss des StofftransportsEinfluss des Stofftransportsoo DiffusionDiffusion!! FilmdiffusionFilmdiffusion!! PorendiffusionPorendiffusion!! Thiele-ModulThiele-Moduloo Nichtisotherme ReaktionenNichtisotherme Reaktionenoo SelektivitätSelektivitätoo KatalysatordesaktivierungKatalysatordesaktivierung

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

Filmdiffusion: Charakteristiken

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

Filmdiffusion: Transportvorgänge

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

InhaltInhalt

oo Spezifische AdsorptionSpezifische Adsorptionoo TemperaturabhängigkeitTemperaturabhängigkeitoo Einfluss des StofftransportsEinfluss des Stofftransportsoo DiffusionDiffusion!! FilmdiffusionFilmdiffusion!! PorendiffusionPorendiffusion!! Thiele-ModulThiele-Moduloo Nichtisotherme ReaktionenNichtisotherme Reaktionenoo SelektivitätSelektivitätoo KatalysatordesaktivierungKatalysatordesaktivierung

Page 7: Heterogene Katalyse - · PDF fileThiele-Modul o Nichtisotherme Reaktionen o Selektivit t o Katalysatordesaktivierung. 12 Institutf rTechnischeChemie PhotokatalyseundNanotechnologie

7

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

Heterogene Katalyse: Porendiffusion

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

Heterogene Katalyse: Konzentrationsverlauf in Pore

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

Konzentrationsverlauf in Pore: Herleitung (Massenbilanz)

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

Konzentrationsverlauf in Pore: Porosität & Diffusion

Page 8: Heterogene Katalyse - · PDF fileThiele-Modul o Nichtisotherme Reaktionen o Selektivit t o Katalysatordesaktivierung. 12 Institutf rTechnischeChemie PhotokatalyseundNanotechnologie

8

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

InhaltInhalt

oo Spezifische AdsorptionSpezifische Adsorptionoo TemperaturabhängigkeitTemperaturabhängigkeitoo Einfluss des StofftransportsEinfluss des Stofftransportsoo DiffusionDiffusion!! FilmdiffusionFilmdiffusion!! PorendiffusionPorendiffusion!! Thiele-ModulThiele-Moduloo Nichtisotherme ReaktionenNichtisotherme Reaktionenoo SelektivitätSelektivitätoo KatalysatordesaktivierungKatalysatordesaktivierung

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

Konzentrationsverlauf in Pore: Reaktion 1.Ordnung

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

Konzentrationsverlauf in Pore: Reaktion 1.Ordnung

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

Konzentrationsverlauf in Pore: Katalysatornutzungsgrad

Page 9: Heterogene Katalyse - · PDF fileThiele-Modul o Nichtisotherme Reaktionen o Selektivit t o Katalysatordesaktivierung. 12 Institutf rTechnischeChemie PhotokatalyseundNanotechnologie

9

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

Katalysatornutzungsgrad vs. Thiele-Modul

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

Temperaturabhängigkeit des Gesamtprozesses

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

Temperaturabhängigkeit des Gesamtprozesses

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

Stofftransporthemmung: experimentelle Überprüfung

Page 10: Heterogene Katalyse - · PDF fileThiele-Modul o Nichtisotherme Reaktionen o Selektivit t o Katalysatordesaktivierung. 12 Institutf rTechnischeChemie PhotokatalyseundNanotechnologie

10

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

Charakteristische Katalysatordaten

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

InhaltInhalt

oo Spezifische AdsorptionSpezifische Adsorptionoo TemperaturabhängigkeitTemperaturabhängigkeitoo Einfluss des StofftransportsEinfluss des Stofftransportsoo DiffusionDiffusion!! FilmdiffusionFilmdiffusion!! PorendiffusionPorendiffusion!! Thiele-ModulThiele-Moduloo Nichtisotherme ReaktionenNichtisotherme Reaktionenoo SelektivitätSelektivitätoo KatalysatordesaktivierungKatalysatordesaktivierung

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

Filmdiffusion: nichtisotherme Reaktionen

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

Porendiffusion: Effektive Wärmeleitfähigkeit

Page 11: Heterogene Katalyse - · PDF fileThiele-Modul o Nichtisotherme Reaktionen o Selektivit t o Katalysatordesaktivierung. 12 Institutf rTechnischeChemie PhotokatalyseundNanotechnologie

11

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

Nichtisotherme Reaktionen: Nutzungsgrad

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

Nichtisotherme Reaktionen: Wirkungsgrad

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

Nichtisotherme Reaktionen mit Porendiffusion

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

InhaltInhalt

oo Spezifische AdsorptionSpezifische Adsorptionoo TemperaturabhängigkeitTemperaturabhängigkeitoo Einfluss des StofftransportsEinfluss des Stofftransportsoo DiffusionDiffusion!! FilmdiffusionFilmdiffusion!! PorendiffusionPorendiffusion!! Thiele-ModulThiele-Moduloo Nichtisotherme ReaktionenNichtisotherme Reaktionenoo SelektivitätSelektivitätoo KatalysatordesaktivierungKatalysatordesaktivierung

Page 12: Heterogene Katalyse - · PDF fileThiele-Modul o Nichtisotherme Reaktionen o Selektivit t o Katalysatordesaktivierung. 12 Institutf rTechnischeChemie PhotokatalyseundNanotechnologie

12

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

Selektivität katalysierter Reaktionen

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

InhaltInhalt

oo Spezifische AdsorptionSpezifische Adsorptionoo TemperaturabhängigkeitTemperaturabhängigkeitoo Einfluss des StofftransportsEinfluss des Stofftransportsoo DiffusionDiffusion!! FilmdiffusionFilmdiffusion!! PorendiffusionPorendiffusion!! Thiele-ModulThiele-Moduloo Nichtisotherme ReaktionenNichtisotherme Reaktionenoo SelektivitätSelektivitätoo KatalysatordesaktivierungKatalysatordesaktivierung

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

Katalysatordesaktivierung

Institut für Technische Chemie

Photokatalyse und Nanotechnologie

[email protected]

Katalysatordesaktivierung: Mechanismen