铁矿检测Email: [email protected] 技术专家：岳春雷、邹雯雯、张庆建、丁仕兵...

STCIQ-PT03-2011-11

能力验证计划结果报告

铁矿检测（PT-Mineral-2019-01）

青岛海关技术中心

2019 年 10 月

中国认可

能力验证

PROFICIENCY TESTING

CNAS PT0011

组织机构：青岛海关技术中心

实施机构：青岛海关技术中心

能力验证负责人：郭兵

协调人：邹雯雯

联系地址：山东省青岛市黄岛区黄河东路 99号

邮编：266500

电话：0532-80885832

传真：0532-86900351

Email: [email protected]

技术专家：岳春雷、邹雯雯、张庆建、丁仕兵

统计专家：岳春雷、邹雯雯、张庆建、丁仕兵

联系地址：山东省青岛市黄岛区黄河东路 99号

邮编：266500

电话：0532-80885832

传真：0532-86900351

报告签发人：

目录

1. 前言 .................................................. 1

2. 本次能力验证计划的特点 ................................ 1

2.1 日程安排 .................................................... 1

2.2 参加实验室的范围 ............................................ 2

2.3 检测项目和要求 .............................................. 3

2.4 样品情况描述 ................................................ 3

2.5 保密性要求 .................................................. 3

3. 统计分析的设计和能力评价方法 .......................... 3

3.1 稳健技术评价 ................................................ 3

3.2 结果评判 .................................................... 4

4.统计处理结果及能力评价 ............................... 4

4.1 统计量 ...................................................... 4

4.2 能力验证结果统计 ............................................ 4

4.3 本次计划实验室采用检测方法情况 ............................. 13

5. 技术分析和建议 ...................................... 14

6. 结束语 .............................................. 15

附录 1 实验室检测结果及统计处理 ......................... 16

附录 2 测试样品均匀性和稳定性报告 ........................ 26

附录 3 能力验证计划报名表参试说明书收到样品确认函能力验证

结果报告单 .............................................. 32

附录 4 参考文献 ......................................... 37

铁矿检测 PT-Mineral-2019-01

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1

1. 前言

本能力验证计划的目的是评价各参试实验室对铁矿中全铁、二氧化硅、三

氧化二铝、磷、硫五个项目的测试能力和技术水平，为实验室提供一个评估和证

明其出具数据可靠性的客观手段。

PT-Mineral-2019-01 铁矿检测能力验证计划由青岛海关技术中心组织，按照

CNAS-CL03: 2010 《能力验证提供者认可准则》的要求运作实施。本报告是对

PT-Mineral-2019-01 铁矿检测能力验证计划的总结，由青岛海关技术中心负责起

草、审核并批准发布。

CNAS-RL01: 2018《实验室认可规则》、CNAS-RL02: 2018《能力验证规则》

规定申请认可和获准认可的实验室必须通过参加能力验证活动（包括CNAS组织

实施或承认的能力验证计划、测量审核）证明其技术能力。只有在能力验证活动

中表现满意，或对于不满意结果能证明已开展了有效纠正措施的实验室，CNAS

方受理认可申请或予以认可。当不满意结果已不能符合专业标准或规范时，除实

施纠正措施并验证其有效性外，实验室还应自行暂停在相应项目的证书/报告中

使用CNAS 认可标识。在验证纠正措施有效后，实验室可自行恢复使用认可标

识。对不能满足能力验证领域和频次要求，或虽参加了能力验证但结果不满意且

未在180天（能力验证结果报告发布之日起计）内开展纠正措施及其验证活动的

实验室，CNAS 可撤销其相应项目的认可资格。对参加了CNAS组织及其承认的

能力验证活动且有稳定满意表现的实验室，在CNAS的各类评审中可考虑适当简

化相关项目的能力确认过程。实验室应保存上述记录以备评审组检查。

CNAS-AL07: 2015《CNAS 能力验证领域和频次表》规定，矿物化学分析子

领域的频次均为1年最低1次。

2. 本次能力验证计划的特点

2.1 日程安排

● 2018 年 11 月拟订计划，提出设计方案；

● 2018 年 12 月～2019 年 3 月邀请国内外相关实验室参加；

● 2019 年 4 月样品制备及均匀性检验；

● 2019 年 5 月 10 日向参加实验室发出样品和《参试说明书》、《收

到样品确认函》、《测试结果报告单》等参试资料；

● 2019 年 6 月 30 日收到全部实验室反馈结果；

● 2019 年 7 月～9 月对全部提交结果进行统计分析和技术分析；

● 2019 年 10 月完成本报告。


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2

2.2 参加实验室的范围

本次计划共有52家实验室参加，全部报告了检测结果。按照所属行业

系统划分，参加实验室分为4大类，主要包括海关技术中心、矿山公司、

第三方检验公司及地质行业测试中心；按照地域划分，主要分布在中国、

澳大利亚，其中国内包括14个省/自治区/直辖市，详情见图1和图2。

图 1 参加实验室行业系统分布状况

图 2 参加实验室区域分布状况


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3

2.3 检测项目和要求

本次计划要求对铁矿中全铁、二氧化硅、三氧化二铝、磷、硫 5 个项

目进行检测，不限定检测方法，实验室可采用其日常检测方法，包括铁矿

石检测国际标准、国家标准、行业标准及实验室自研方法。各实验室按检

测标准及《参试说明书》的要求进行检验和报告结果。

2.4 样品情况描述

本次计划向每个参加实验室提供 1 袋铁矿样品。样品用铝箔袋封装，

每袋装样量约 20 g。样品由青岛海关技术中心制备，并依据 CNAS

GL03:2006《能力验证样品均匀性和稳定性评价指南》对样品中的全铁、

二氧化硅、三氧化二铝、磷、硫等项目进行均匀性检验；鉴于铁矿的特性，

其稳定性不做检验。样品均匀性检验合格后，通过快递分发至每个参试实

验室。

2.5 保密性要求

为了保护参加实验室的权益，本次计划对报名参加的每一个实验室赋

予一个代码。在本报告中，凡涉及参加实验室检测结果和能力评价时，均

以代码表示。

3. 统计分析的设计和能力评价方法

3.1 稳健技术评价

本次能力验证计划统计分析采用稳健（Robust）技术处理，即采用稳

健统计的中位值作为指定值，标准化四分位距（NIQR）为变动性度量值（目

标标准偏差）计算各实验室结果的 Z 比分数，计算公式如式（1）所示。

Z=(x-X)/σ 式（1）

式中，

x：实验室测试结果；

X：指定值；

σ：变动性度量值（目标标准偏差）。

本次能力验证计划涉及的统计量有结果数、中位值（指定值）、标准

化四分位距（NIQR，变动性度量值）、稳健变异系数（CV）、最小值、

最大值和极差等。

各统计量的意义及相关计算方法参见 CNAS GL02:2014《能力验证结

果的统计处理和能力评价指南》。


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4

3.2 结果评判

以 Z 比分数评价实验室能力结果，即：

Z ≤2 为满意结果

2＜ Z ＜3 为有问题结果

Z ≥3为不满意结果

4.统计处理结果及能力评价

4.1 统计量

本次计划 5 个项目检测结果统计量见表 1。

表 1 统计量

项目结果数中位值(%) NIQR (%) CV (%) 最小值(%) 最大值(%) 极差(%)

Fe 52 60.39 0.085 0.14 60.07 60.60 0.53

SiO2 42 5.078 0.0608 1.20 4.982 5.258 0.276

Al2O3 41 2.467 0.0423 1.71 2.400 2.524 0.124

P 41 0.0900 0.0021 2.39 0.0865 0.0977 0.0112

S 42 0.0262 0.00239 9.12 0.0217 0.0310 0.0093

4.2 能力验证结果统计

本次计划共收回检测结果 218 个，经过 Z 比分数评价，共 3 个不满意结果，

占总数的 1.4%；有问题结果 9 个，占总数的 7.6%；满意结果占总数的 91%；全

部满意的实验室 42 家，占实验室总数的 80.8％；存在有问题结果、但是没有不

满意结果的实验室 7 家，占实验室总数的 13.4％；存在不满意结果的实验室 3

家，占实验室总数的 5.8%。检测结果 Z 比分数分布及参加实验室结果如图 3、4

所示，各实验室的 Z 比分数数据见表 2。


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图 3 所有检测结果 Z 比分数分布图

图 4 所有实验室结果统计

表 2 所有实验室能力验证结果 Z 比分数汇总

实验室代码 TFe SiO2 Al2O3 P S

2 -1.06 0.69 -1.06 1.40 ***

4 -0.35 *** *** *** ***

5 0.94 1.00 -0.47 -0.09 0.42

8 0.59 -0.48 0.43 -0.74 -1.88

9 1.76 -1.12 0.12 0.00 -0.50

10 -0.94 0.20 -0.02 -0.84 0.42

11 -0.59 -0.92 0.26 0.05 0.67

12 -0.35 -1.09 -0.17 0.23 0.71

13 0.35 0.00 0.80 0.00 1.59

14 -0.35 -1.04 -0.28 0.79 0.92

17 -1.52 0.69 -1.23 -0.37 0.67

18 0.47 -0.20 0.73 0.00 0.75

19 -2.23 0.20 -1.59 -1.63 -1.42

20 0.00 -0.76 -1.49 -0.47 0.00

21 1.52 1.92 0.90 -0.28 -0.29


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注：1）橙色背景的为有问题的结果（2<|Z|<3），红色背景为不满意（|Z|≥3）。

2）实验室没有提交结果以“***”表示；

23 -0.12 -0.66 0.26 1.12 -0.17

24 -0.35 0.61 1.33 0.00 2.01

25 -0.35 -0.99 *** *** -0.29

26 0.70 0.48 0.78 1.40 -1.67

27 -1.29 0.44 0.57 -0.19 -0.67

28 0.23 0.36 -0.35 -0.88 -1.34

29 0.94 0.00 -0.14 0.37 -0.59

30 -0.59 0.61 0.92 0.00 1.59

31 -0.82 -1.09 -0.64 -1.35 -0.67

32 -0.12 -1.58 0.00 -0.33 0.75

33 -1.52 0.00 -1.51 1.72 -0.42

35 0.23 *** *** *** -1.55

37 -0.47 -1.51 -0.73 -0.79 -0.33

38 0.70 -0.74 0.76 0.00 0.33

39 2.35 2.96 0.71 2.33 ***

43 0.70 *** *** *** ***

50 -1.17 0.56 0.54 1.02 -0.92

53 0.23 -1.07 -0.95 -0.51 0.00

54 0.82 *** *** *** ***

57 2.46 *** *** *** 0.75

59 -0.59 0.66 -0.88 1.67 -1.09

67 -1.17 *** *** *** ***

69 -1.52 *** *** *** ***

79 1.52 -0.03 0.88 0.37 -0.42

82 2.46 *** *** *** 0.38

84 0.70 -0.36 0.57 1.35 -0.50

90 -3.75 *** *** *** ***

99 1.17 1.84 -0.40 3.58 1.55

100 -0.82 2.60 1.35 3.58 0.17

102 1.52 0.31 0.73 1.58 -1.09

105 0.00 *** *** *** ***

106 0.94 -0.48 0.69 0.00 2.01

110 0.70 -0.33 0.50 0.00 0.75

120 -0.23 1.35 -0.76 -0.09 0.42

133 0.47 -0.92 -1.44 0.47 ***

136 0.12 -0.66 -0.38 -0.60 0.50

138 -1.64 0.43 -0.64 0.93 -0.92


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具体各项目检测结果和统计结果见附录，为了清晰地表示各参加实验室的能

力验证结果，将Z比分数按其大小顺序排列作Z比分数柱状图，图中标有实验室

代码，使每个实验室能够很直观地与其他实验室结果进行比较，如图5～9所示。


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图5 TFe Z比分数柱状


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图6 SiO2 Z比分数柱状图


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图7 Al2O3 Z比分数柱状图


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图8 P Z比分数柱状图


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图9 S Z比分数柱状图


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4.3 本次计划实验室采用检测方法情况

本次计划不限定检测方法，有个别实验室没有提供标准方法号，或使用实

验室自主开发方法，具体见表 3。Fe、SiO2、Al2O3、P、S 测试方法采用最多的

分别为 GB/T 6730.5-2007、SN/T 0832-1999、SN/T 0832-1999、SN/T 0832-1999、

GB/T 6730.61-2005；Fe 的测试大都采用重铬酸钾滴定法和 X 射线荧光光谱法，

SiO2、Al2O3、P 的测试大都采用 X 射线荧光光谱法和电感耦合等离子体发射光

谱法，S 的测试大都采用高频燃烧红外吸收法。

表 3 检测方法汇总

项目方法简述标准号实验室代码

Fe

K2Cr2O7

滴定法

GB/T 6730.5-2007 4、5、10、11、12、14、19、20、23、25、26、

27、28、31、32、59、69、90、99、133

GB/T 6730.65-2009 8、17、29、33、35、39、50、53、54、57、67、

79、82、84、100、102、105、120、136、138

GB/T 6730.70-2013 21

XRF 法 ISO/NP 2597-3 13、18、24、30、38、106、110

ISO 9516-1:2003 37

未提供标准号 2、9

SiO2

XRF 法

GB/T 6730.62-2005 10、11、27、32、39、84、133

ISO 9516-1:2003 18、24、26、28、30、37、38、106、110

SN/T 0832-1999 5、8、12、13、14、17、19、20、23、29、31、

33、53、59、136

重量法 GB/T 6730.10-2014 25、100

ICP 法 GB/T 6730.63-2006 21、50、79、102、120、138

分光光度法 GB/T 6730.9-2016 99


Al2O3

XRF 法

SN/T 0832-1999 5、8、12、14、17、19、20、23、29、31、33、

53、59、136

GB/T 6730.62-2005 10、11、27、32、39、84、133

ISO 9516-1：2003 13、18、24、26、28、30、37、38、106、110

分光光度法 GB/T 6730.12-2016 99

EDTA 滴定法 GB/T 6730.11-2007 100

ICP 法 GB/T 6730.63-2006 21、50、79、102、120、138


P XRF 法 SN/T 0832-1999

5、8、12、14、17、19、20、23、29、31、33、

53、59、136

GB/T 6730.62-2005 10、11、32、39、84、133


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ISO 9516-1：2003 13、18、24、26、28、30、37、38、106、110

分光光度法 GB/T 6730.18-2006 99、100

ICP 法 GB/T 6730.63-2006 21、27、50、79、102、120、138


S

红外吸收法

GB/T 6730.61-2005

5、11、12、14、20、21、23、25、27、29、32、

33、50、53、57、59、79、82、84、100、102、

120、136、138

ISO 9686:2006 19

ISO 4689-3:2017 8、17、26、28

LFBK-019 31

碘量法 GB/T 6730.17-2014 10、99

XRF 法 ISO 9516-1: 2003 13、18、24、30、37、38、106、110

未提供标准号 9

5. 技术分析和建议

52家实验室报告了铁含量结果，42家实验室采用重铬酸钾滴定法，其中19、

39、57、82号实验室为“有问题”结果，90号实验室为“不满意”结果；8家实

验室采用X射线荧光光谱法，全部实验室结果均“满意”。化学法与仪器法在铁

含量分析中表现出了很好的一致性。“不满意”结果实验室均采用三氯化钛还原-

重铬酸钾滴定法，该方法准确度高、精密度好，为大部分实验室所采用的经典方

法，该实验室应查找实验过程，从前处理、滴定环境、试剂、校准等方面查找造

成偏差的原因。

42家实验室报告了二氧化硅含量结果，31家实验室采用X射线荧光光谱法，

6家实验室采用电感耦合等离子体发射光谱法，2家实验室采用重量法，1家实验

室采用分光光度法。39、100号实验室为“有问题”结果；无“不满意”结果。

39号实验室采用X射线荧光光谱法，其它采用X射线荧光光谱的实验室均为满意

结果，应查找自身原因，校正工作曲线和仪器状态，消除产生偏离的因素。100

号实验室采用重量法测定硅含量，该方法操作繁琐、步骤多，易在保留粗二氧化

硅与氢氟酸挥硅两部产生误差，建议实验室加带表样重复测定，确保结果不存在

系统误差和偶然误差，并与其它方法进行对比，找出造成偏差的原因。

41家实验室报告了三氧化二铝含量结果，31家实验室采用X射线荧光光谱

法，1家实验室采用EDTA滴定法，6家实验室采用电感耦合等离子体发射光谱法，

1家实验室采用分光光度法。无“有问题”和“不满意”实验室结果。

41家实验室报告了磷含量结果，30家实验室采用X射线荧光光谱法，2家实

验室采用分光光度法，7家实验室采用电感耦合等离子体发射光谱法。39号实验


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室为“有问题”结果；99、100号实验室为“不满意”结果。39号实验室采用X

射线荧光光谱法，其它采用X射线荧光光谱的实验室均为满意结果，应查找自身

原因，校正工作曲线和仪器状态，消除产生偏离的因素。99、100号实验室采用

分光光度法，建议实验室核查仪器状态、试剂及显色反应过程，并与其它方法进

行对比，找出造成偏差的原因。

42家实验室报告了硫含量结果，31家实验室采用红外吸收法，8家实验室采

用X射线荧光光谱法，2家实验室采用碘量法。24、106号实验室结果为“有问题”，

无“不满意”结果。24、106号实验室采用X射线荧光光谱法，建议实验室核查

前处理及实验过程，核查仪器工作曲线，采取措施，消除不符合因素。

本次能力验证计划没有指定检测方法，但实验室应根据ISO/IEC17025或质量

体系的要求选择适当的检测方法，部分实验室采用非标准方法没有提供方法信

息，也没有提供方法全文及精密度。建议各实验室在参加能力验证计划时严格按

照组织方的要求操作，以利于组织方对实验室结果做出客观准确的评价。实验室

应根据样品含量范围，选择最佳检测方法，并全面考虑操作人员、试剂、仪器、

环境等，消除系统误差和偶然误差。对于“有问题”、“不满意”实验室，其操作

过程可能是导致问题的关键，建议实验室从质量控制入手查找和解决问题。化学

法与X射线荧光光谱测定铁表现出了较好的一致性，建议实验室日常进行对比，

得出规律，以高效、环保的仪器法取代化学法；二氧化硅、三氧化铝、磷的测定，

大部分实验室采用X射线荧光光谱法，少数实验室采用原子光谱法、分光光光度

法，X射线荧光光谱法表现出较好的精密度，建议实验室利用方法比对进行质控。

硫的测定，大部分实验室采用红外吸收法，少数实验室采用X射线荧光光谱法和

碘量法，使用X射线荧光光谱法的实验室应避免硫的损失，碘量法对操作步骤要

求严格，应避免操作不规范引起的误差。

6. 结束语

欢迎各实验室对能力验证计划的组织、实施和需求提出宝贵意见，我们将不

胜感激。欢迎各实验室就本次能力验证计划、铁矿石检测技术和我们进行技术交

流、实验室比对。欢迎各实验室继续参加我们组织的能力验证。


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附录1 实验室检测结果及统计处理

表1.1 铁检测结果和统计处理

实验室编号

TFe% Z 值

1 2 平均值

2 60.28 60.32 60.30 -1.06

4 60.32 60.40 60.36 -0.35

5 60.44 60.50 60.47 0.94

8 60.44 60.44 60.44 0.59

9 60.55 60.53 60.54 1.76

10 60.30 60.32 60.31 -0.94

11 60.34 60.34 60.34 -0.59

12 60.32 60.40 60.36 -0.35

13 60.42 60.42 60.42 0.35

14 60.36 60.36 60.36 -0.35

17 60.28 60.24 60.26 -1.52

18 60.41 60.44 60.43 0.47

19 60.25 60.15 60.20 -2.23

20 60.34 62.44 60.39 0.00

21 60.50 60.54 60.52 1.52

23 60.39 60.37 60.38 -0.12

24 60.36 60.37 60.36 -0.35

25 60.35 60.37 60.36 -0.35

26 60.44 60.46 60.45 0.70

27 60.24 60.32 60.28 -1.29

28 60.41 60.41 60.41 0.23

29 60.52 60.41 60.47 0.94

30 60.36 60.33 60.34 -0.59

31 60.30 60.34 60.32 -0.82

32 60.39 60.37 60.38 -0.12

33 60.37 60.15 60.26 -1.52

35 60.40 60.42 60.41 0.23

37 60.35 60.35 60.35 -0.47

38 60.46 60.44 60.45 0.70

39 60.60 60.58 60.59 2.35

43 60.38 60.52 60.45 0.70

50 60.32 60.26 60.29 -1.17

53 60.41 60.41 60.41 0.23

54 60.44 60.48 60.46 0.82

57 60.60 60.61 60.60 2.46


STCIQ-PT03-2011-11

17

59 60.39 60.29 60.34 -0.59

67 60.32 60.26 60.29 -1.17

69 60.34 60.18 60.26 -1.52

79 60.49 60.55 60.52 1.52

82 60.61 60.59 60.60 2.46

84 60.35 60.55 60.45 0.70

90 60.10 60.04 60.07 -3.75

99 60.51 60.47 60.49 1.17

100 60.31 60.33 60.32 -0.82

102 60.50 60.54 60.52 1.52

105 60.31 60.47 60.39 0.00

106 60.44 60.51 60.47 0.94

110 60.46 60.45 60.45 0.70

120 60.35 60.39 60.37 -0.23

133 60.42 60.44 60.43 0.47

136 60.38 60.42 60.40 0.12

138 60.21 60.29 60.25 -1.64

结果数 52

中位值（%） 60.39

标准化 IQR（%） 0.085

稳健 CV(%) 0.14

最小值（%） 60.07

最大值（%） 60.60

极差（%） 0.53

图1.1 Fe结果直方图


STCIQ-PT03-2011-11

18

表1.2 二氧化硅含量检测结果和统计处理

实验室编号 SiO2%

Z 值 1 2 平均值

2 5.123 5.117 5.120 0.69

4 *** *** *** ***

5 5.164 5.114 5.139 1.00

8 5.048 5.050 5.049 -0.48

9 4.998 5.022 5.010 -1.12

10 5.070 5.110 5.090 0.20

11 5.039 5.005 5.022 -0.92

12 5.002 5.022 5.012 -1.09

13 5.072 5.085 5.078 0.00

14 5.009 5.021 5.015 -1.04

17 5.122 5.118 5.120 0.69

18 5.066 5.065 5.066 -0.20

19 5.100 5.080 5.090 0.20

20 5.044 5.019 5.032 -0.76

21 5.185 5.205 5.195 1.92

23 5.038 5.038 5.038 -0.66

24 5.118 5.112 5.115 0.61

25 5.004 5.032 5.018 -0.99

26 5.107 5.107 5.107 0.48

27 5.103 5.106 5.105 0.44

28 5.106 5.094 5.100 0.36

29 5.068 5.087 5.078 0.00

30 5.106 5.124 5.115 0.61

31 5.010 5.014 5.012 -1.09

32 4.980 4.983 4.982 -1.58

33 5.077 5.080 5.078 0.00

35 *** *** *** ***

37 4.993 4.978 4.986 -1.51

38 5.019 5.047 5.033 -0.74

39 5.257 5.258 5.258 2.96

43 *** *** *** ***

50 5.111 5.114 5.112 0.56

53 5.002 5.023 5.013 -1.07

54 *** *** *** ***

57 *** *** *** ***

59 5.127 5.108 5.118 0.66

67 *** *** *** ***

69 *** *** *** ***


STCIQ-PT03-2011-11

19

图1.2SiO2结果直方图

79 5.035 5.117 5.076 -0.03

82 *** *** *** ***

84 5.046 5.066 5.056 -0.36

90 *** *** *** ***

99 5.193 5.187 5.190 1.84

100 5.232 5.240 5.236 2.60

102 5.096 5.098 5.097 0.31

105 *** *** *** ***

106 5.065 5.033 5.049 -0.48

110 5.056 5.060 5.058 -0.33

120 5.175 5.145 5.160 1.35

133 5.027 5.016 5.022 -0.92

136 5.051 5.025 5.038 -0.66

138 5.096 5.111 5.104 0.43

结果数 42

中位值（%） 5.078

标准化 IQR（%） 0.0608

稳健 CV(%) 1.20

最小值（%） 4.982

最大值（%） 5.258

极差（%） 0.276


STCIQ-PT03-2011-11

20

表1.3 三氧化二铝含量检测结果和统计处理

实验室编号 Al2O3%

Z 值 1 2 平均值

2 2.418 2.426 2.422 -1.06

4 *** *** *** ***

5 2.428 2.466 2.447 -0.47

8 2.484 2.486 2.485 0.43

9 2.469 2.474 2.472 0.12

10 2.476 2.455 2.466 -0.02

11 2.485 2.470 2.478 0.26

12 2.470 2.450 2.460 -0.17

13 2.504 2.498 2.501 0.80

14 2.454 2.456 2.455 -0.28

17 2.410 2.420 2.415 -1.23

18 2.509 2.486 2.498 0.73

19 2.390 2.400 2.400 -1.59

20 2.399 2.408 2.404 -1.49

21 2.500 2.510 2.505 0.90

23 2.479 2.478 2.478 0.26

24 2.521 2.525 2.523 1.33

25 *** *** *** ***

26 2.504 2.496 2.500 0.78

27 2.491 2.491 2.491 0.57

28 2.461 2.443 2.452 -0.35

29 2.463 2.459 2.461 -0.14

30 2.509 2.502 2.506 0.92

31 2.436 2.444 2.440 -0.64

32 2.477 2.457 2.467 0.00

33 2.413 2.393 2.403 -1.51

35 *** *** *** ***

37 2.445 2.428 2.436 -0.73

38 2.500 2.498 2.499 0.76

39 2.496 2.498 2.497 0.71

43 *** *** *** ***

50 2.496 2.485 2.490 0.54

53 2.435 2.419 2.427 -0.95

54 *** *** *** ***

57 *** *** *** ***

59 2.434 2.427 2.430 -0.88

67 *** *** *** ***


STCIQ-PT03-2011-11

21

69 *** *** *** ***

79 2.489 2.519 2.504 0.88

82 *** *** *** ***

84 2.477 2.505 2.491 0.57

90 *** *** *** ***

99 2.446 2.455 2.450 -0.40

100 2.530 2.518 2.524 1.35

102 2.497 2.500 2.498 0.73

105 *** *** *** ***

106 2.486 2.507 2.496 0.69

110 2.493 2.482 2.488 0.50

120 2.438 2.432 2.435 -0.76

133 2.415 2.398 2.406 -1.44

136 2.449 2.452 2.451 -0.38

138 2.432 2.449 2.440 -0.64

结果数 41

中位值（%） 2.467

标准化 IQR（%） 0.0423

稳健 CV(%) 1.71

最小值（%） 2.400

最大值（%） 2.524

极差（%） 0.124

图1.3 Al2O3结果直方图


STCIQ-PT03-2011-11

22

表1.4 磷含量检测结果和统计处理

实验室编号 P%

Z 值 1 2 平均值

2 0.0929 0.0930 0.0930 1.40

4 *** *** *** ***

5 0.0905 0.0890 0.0898 -0.09

8 0.0883 0.0885 0.0884 -0.74

9 0.0900 0.0890 0.0900 0.00

10 0.0886 0.0878 0.0882 -0.84

11 0.0910 0.0892 0.0901 0.05

12 0.0880 0.0930 0.0905 0.23

13 0.0900 0.0900 0.0900 0.00

14 0.0917 0.0917 0.0917 0.79

17 0.0891 0.0894 0.0892 -0.37

18 0.0900 0.0890 0.0900 0.00

19 0.0862 0.0868 0.0865 -1.63

20 0.0890 0.0890 0.0890 -0.47

21 0.0890 0.0898 0.0894 -0.28

23 0.0924 0.0924 0.0924 1.12

24 0.0910 0.0900 0.0900 0.00

25 *** *** *** ***

26 0.0929 0.0932 0.0930 1.40

27 0.0895 0.0896 0.0896 -0.19

28 0.0890 0.0872 0.0881 -0.88

29 0.0912 0.0903 0.0908 0.37

30 0.0900 0.0900 0.0900 0.00

31 0.0887 0.0855 0.0871 -1.35

32 0.0890 0.0896 0.0893 -0.33

33 0.0937 0.0937 0.0937 1.72

35 *** *** *** ***

37 0.0884 0.0882 0.0883 -0.79

38 0.0900 0.0900 0.0900 0.00

39 0.0950 0.0950 0.0950 2.33

43 *** *** *** ***

50 0.0920 0.0925 0.0922 1.02

53 0.0899 0.0880 0.0889 -0.51

54 *** *** *** ***

57 *** *** *** ***

59 0.0931 0.0942 0.0936 1.67

67 *** *** *** ***


STCIQ-PT03-2011-11

23

69 *** *** *** ***

79 0.0908 0.0908 0.0908 0.37

82 *** *** *** ***

84 0.9250 0.9330 0.0929 1.35

90 *** *** *** ***

99 0.0976 0.0978 0.0977 3.58

100 0.0973 0.0981 0.0977 3.58

102 0.0932 0.0935 0.0934 1.58

105 *** *** *** ***

106 0.0900 0.0900 0.0900 0.00

110 0.0890 0.0910 0.0900 0.00

120 0.0900 0.0895 0.0898 -0.09

133 0.0920 0.0900 0.0910 0.47

136 0.0887 0.0887 0.0887 -0.60

138 0.0920 0.0919 0.0920 0.93

结果数 41

中位值（%） 0.0900

标准化 IQR（%） 0.0021

稳健 CV(%) 2.39

最小值（%） 0.0865

最大值（%） 0.0977

极差（%） 0.0112

图1.4 P结果直方图


STCIQ-PT03-2011-11

24

表1.5 硫含量检测结果和统计处理

实验室编号 S%

Z 值 1 2 平均值

2 *** *** *** ***

4 *** *** *** ***

5 0.0268 0.0277 0.0272 0.42

8 0.0216 0.0218 0.0217 -1.88

9 0.0260 0.0240 0.0250 -0.50

10 0.0274 0.0270 0.0272 0.42

11 0.0279 0.0277 0.0278 0.67

12 0.0280 0.0278 0.0279 0.71

13 0.0300 0.0300 0.0300 1.59

14 0.0283 0.0285 0.0284 0.92

17 0.0278 0.0277 0.0278 0.67

18 0.0280 0.0290 0.0280 0.75

19 0.0225 0.0230 0.0228 -1.42

20 0.0259 0.0266 0.0262 0.00

21 0.0260 0.0250 0.0255 -0.29

23 0.0258 0.0257 0.0258 -0.17

24 0.0310 0.0300 0.0310 2.01

25 0.0260 0.0250 0.0255 -0.29

26 0.0224 0.0219 0.0222 -1.67

27 0.0248 0.0244 0.0246 -0.67

28 0.0236 0.0225 0.0230 -1.34

29 0.0248 0.0249 0.0248 -0.59

30 0.0300 0.0290 0.0300 1.59

31 0.0245 0.0246 0.0246 -0.67

32 0.0283 0.0276 0.0280 0.75

33 0.0257 0.0248 0.0252 -0.42

35 0.0224 0.0226 0.0225 -1.55

37 0.0257 0.0250 0.0254 -0.33

38 0.0270 0.0270 0.0270 0.33

39 *** *** *** ***

43 *** *** *** ***

50 0.0239 0.0241 0.0240 -0.92

53 0.0265 0.0259 0.0262 0.00

54 *** *** *** ***

57 0.0280 0.0281 0.0280 0.75

59 0.0240 0.0232 0.0236 -1.09

67 *** *** *** ***

69 *** *** *** ***


STCIQ-PT03-2011-11

25

79 0.0248 0.0256 0.0252 -0.42

82 0.0272 0.0271 0.0271 0.38

84 0.0248 0.0252 0.0250 -0.50

90 *** *** *** ***

99 0.0299 0.0299 0.0299 1.55

100 0.0262 0.0270 0.0266 0.17

102 0.0235 0.0237 0.0236 -1.09

105 *** *** *** ***

106 0.0320 0.0300 0.0310 2.01

110 0.0260 0.0290 0.0280 0.75

120 0.0275 0.0270 0.0272 0.42

133 *** *** *** ***

136 0.0273 0.0276 0.0274 0.50

138 0.0238 0.0242 0.0240 -0.92

结果数 42

中位值（%） 0.0262

标准化 IQR（%） 0.00239

稳健 CV(%) 9.12

最小值（%） 0.0217

最大值（%） 0.0310

极差（%） 0.0093

图1.5 S结果直方图


STCIQ-PT03-2011-11

26

附录2 测试样品均匀性和稳定性报告

2.1 样品选取

本次能力验证计划样品选取进口铁矿，取 10 公斤样品逐级破碎混匀缩分至 2

公斤，全部研磨至粒度小于 150µm，经自制设备反复筛分、充分混匀后装铝箔袋

塑封，100 袋，20 克/袋，样品标签编号为 A-01～A-100。

2.2 均匀性检查

以随机数取出第一个样品 A-03，之后按一定间隔取出 A-13、A-23、A-33、

A-43、A-53、A-63、A-73、A-83、A-93 样品，采用全铁、二氧化硅、三氧化二

铝、磷、硫作为均匀性检测项目，检测标准为 GB/T 6730.65-2009、SN/T 0832-1999、

GB/T 6730.61-2005，每个样品测定 2 次，按单因子方差分析（CNAS-GL03）检

验其均匀性。其 F 值小于显著性水平 α 为 0.05 的临界值，表明样品内和样品间

无显著性差异，样品是均匀的。检测数据及计算见表 2.1～2.5。

2.3 稳定性检查

铁矿为自然界中十分稳定的物质，本次能力验证计划无需对稳定性进行检查。


STCIQ-PT03-2011-11

27

表2.1 TFe均匀性检验

样品编号测试 1 测试 2 平均值方差

A-03 60.54 60.35 60.45 0.01805

A-13 60.41 60.37 60.39 0.00080

A-23 60.52 60.55 60.54 0.00045

A-33 60.43 60.55 60.49 0.00720

A-43 60.44 60.54 60.49 0.00500

A-53 60.57 60.55 60.56 0.00020

A-63 60.54 60.39 60.47 0.01125

A-73 60.67 60.47 60.57 0.02000

A-83 60.36 60.48 60.42 0.00720

A-93 60.48 60.37 60.43 0.00605

总平均值 60.48

总次数 N 20

样品间平方和 SS1 0.06698

样品内平方和 SS2 0.07620

样品间均方 MS1 0.007442

样品内均方 MS2 0.007620

统计量 F 0.98

F0.05(9,10) 3.02


STCIQ-PT03-2011-11

28

表2.2 SiO2均匀性检验


A-03 5.076 5.040 5.058 0.000648

A-13 5.059 5.054 5.057 0.000012

A-23 5.042 5.103 5.073 0.001861

A-33 5.059 5.050 5.055 0.000041

A-43 5.082 5.067 5.075 0.000112

A-53 5.040 5.125 5.083 0.003613

A-63 5.048 5.088 5.068 0.000800

A-73 5.024 5.069 5.047 0.001013

A-83 5.049 5.063 5.056 0.000098

A-93 5.083 5.108 5.096 0.000312

总平均值 5.067

总次数 N 20



样品间均方 MS1 0.0004544

样品内均方 MS2 0.0008510

统计量 F 0.53

F0.05(9,10) 3.02


STCIQ-PT03-2011-11

29

表2.3 Al2O3均匀性检验


A-03 2.464 2.476 2.470 0.000072

A-13 2.446 2.456 2.451 0.000050

A-23 2.461 2.474 2.468 0.000085

A-33 2.472 2.466 2.469 0.000018

A-43 2.469 2.457 2.463 0.000072

A-53 2.475 2.465 2.470 0.000050

A-63 2.462 2.466 2.464 0.000008

A-73 2.450 2.460 2.455 0.000050

A-83 2.458 2.450 2.454 0.000032

A-93 2.459 2.466 2.463 0.000025

总平均值 2.463

总次数 N 20



样品间均方 MS1 0.0001000

样品内均方 MS2 0.0000460

统计量 F 2.17

F0.05(9,10) 3.02


STCIQ-PT03-2011-11

30

表2.4 P均匀性检验


A-03 0.0914 0.0913 0.0914 0.0000000

A-13 0.0919 0.0907 0.0913 0.0000007

A-23 0.0907 0.0909 0.0908 0.0000000

A-33 0.0909 0.0915 0.0912 0.0000002

A-43 0.0920 0.0919 0.0920 0.0000000

A-53 0.0929 0.0915 0.0922 0.0000010

A-63 0.0923 0.0911 0.0917 0.0000007

A-73 0.0924 0.0901 0.0913 0.0000026

A-83 0.0908 0.0910 0.0909 0.0000000

A-93 0.0906 0.0921 0.0914 0.0000011

总平均值 0.0914

总次数 N 20

样品间平方和 SS1 0.00000351

样品内平方和 SS2 0.00000630

样品间均方 MS1 0.00000039

样品内均方 MS2 0.00000063

统计量 F 0.62

F0.05(9,10) 3.02


STCIQ-PT03-2011-11

31

表2.5 S均匀性检验


A-03 0.0252 0.0255 0.0254 0.00000004

A-13 0.0242 0.0248 0.0245 0.00000018

A-23 0.0237 0.0248 0.0243 0.00000061

A-33 0.0237 0.0250 0.0244 0.00000085

A-43 0.0230 0.0248 0.0239 0.00000162

A-53 0.0237 0.0253 0.0245 0.00000128

A-63 0.0237 0.0255 0.0246 0.00000162

A-73 0.0238 0.0251 0.0245 0.00000084

A-83 0.0236 0.0251 0.0244 0.00000113

A-93 0.0237 0.0268 0.0253 0.00000481

总平均值 0.0246

总次数 N 20

样品间平方和 SS1 0.000003632

样品内平方和 SS2 0.000012980

样品间均方 MS1 0.000000404

样品内均方 MS2 0.000001298

统计量 F 0.31

F0.05(9,10) 3.02

检查人：宋飞、刘美东日期：2019.4.22~24 审核人：岳春雷日期：2018.4.26


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32

附录3 能力验证计划报名表参试说明书收到样品确认函能力验证

结果报告单


STCIQ-PT03-2011-11

33

青岛海关技术中心

能力验证计划报名表

实验室名称

联系地址邮政编码

联系人联系电话/传真

电子邮箱

实验室参加

的能力验证

计划和项目

铁矿检测

PT-Mineral-2019-01

□全部参加，□部分参加：□全铁、□二氧化硅、□

三氧化二铝、□磷、□硫

参加实验室

获 CNAS 认

可测试项目

□全部获认可 □全部非认可

部分获认可：□全铁、□二氧化硅、□三氧化二铝、□磷、□硫

名表填写须知：

1. 实验室应保证独立地完成所报名参加的能力验证计划项目的试验。

2. 实验室请认真核对实验室全称等信息。

3. 在能力验证结果报告中，出于保密原因，均以实验室代码表述。

4. “实验室参加的能力验证计划和项目”中，填写时仅需要在参加的计划和项目前的□

内“√”选即可。

5. 本表由实验室负责人签字后返回能力验证计划联系人。

6. 填好此报名表后请邮寄、传真或 E-mail 给项目联系人。

实验室负责人签名：

年月日


STCIQ-PT03-2011-11

34

参试说明贵实验室：

欢迎参加 PT-Mineral-2019-01 铁矿检测能力验证计划，您实验室的代码

为，网站代码仅代表报名顺序，在以后的联系单、测试结果报告单等所有

文件中均使用该代码。

1. 样品及资料

根据申请，已寄 1 份铁矿样品，约为 20g，其标记为：。

同时收到本“参试说明书”、“收到样品确认函”、“测试结果报告单”各 1

份。各实验室在收到样品时，应首先对样品是否完好进行确认，同时将确认信息

填写在收到样品确认函中，以 Email 方式尽快返回实施机构。

2. 检测

2.1 PT-Mineral-2019-01 计划要求测试铁矿中全铁、二氧化硅、三氧化二铝、

磷、硫的部分或全部项目。

2.2 实验室按照日常检测程序，每个项目在重复性条件下测试两次，按照结

果报告单中给出的单位报告结果。如使用非标准方法，请提供方法全文，并以

Email 的方式传至实施机构。

2.3 为便于汇总统计，结果按如下有效数字报告，全铁：小数点后两位；二

氧化硅、三氧化二铝：小数点后三位；磷、硫：三位有效数字。

2.4 为便于对各实验室的结果进行技术分析，如果能提供不确定度，请报告

不确定度，有效数字和结果保持一致。

3. 结果反馈

请各实验室于 2019 年 6 月 30 日前，将测试结果报告单通过 E-mail 发到实

施机构。同时将该报告单正本寄给项目协调人。无故未按期提交测试结果报告单

的实验室，其结果将不列入本次计划统计。

如在测试过程中有何疑问，请随时与协调人联系。

4. 联系方式

协调人：邹雯雯；

地址：青岛市黄岛区黄河东路 99 号山东检验检疫局技术中心

邮编：266500；联系电话：0532-80885832、13969623670

传真：0532-86900351 E-mail: [email protected]


STCIQ-PT03-2011-11

35

收到样品确认函

根据 PT-Mineral-2019-01 铁矿检测能力验证计划的程序安排，我们已在

月日通过特快专递方式发送样品。

收到样品请立即填写此确认函，并发至以下 E-mail：

E-mail：[email protected]

实验室名称：

实验室代码：（见参试说明书）

收到样品日期：样品数量：

标记：

◇收到样品状态（是否有破损）：有无

如有破损或其他情况，请描述：

◇收到相关说明材料（请逐一列明）：

收到样品确认函；参试说明书；测试结果报告单。

◇其它需要说明的事项：

实验室负责人（签名）：日期：


STCIQ-PT03-2011-11

36

能力验证结果报告单

（PT-Mineral-2019-01 铁矿检测）

实验室名称：__________________________________

实验室代码：________ 样品编号： ______

测试

项目

测试结果

测试方法

1 2 平均值标准不确定度

TFe/%

SiO2/%

Al2O3/%

P/%

S/%

测试日期：月日－月日

注：

1、按以下位数报告检测结果

全铁：小数点后两位；二氧化硅、三氧化二铝：小数点后三位；磷、硫：三位有效数字。

2、结果报告单务必在__2019 年_6 月_30 日前返回本次能力验证计划项目联系人。

3、如果能提供不确定度，标准不确定度的小数位数和结果一致。

实验室声明：上述测试结果是由本实验室独立试验取得的，本实验室没有进行任何串通和作

假行为。

实验室负责人签名（盖章）：报告日期：年月日


STCIQ-PT03-2011-11

37

附录4 参考文献

[1] CNAS-CL03：2010 能力验证提供者认可准则

[2] CNAS-GL02：2014 能力验证结果的统计处理和能力评价指南

[3] CNAS-GL03：2006 能力验证样品均匀性和稳定性评价指南

[4] CNAS-RL01：2018 实验室认可规则

[5] CNAS-RL02：2018 能力验证规则

[6] CNAS-AL07：2015 CNAS能力验证领域和频次表

[7] GB/T 4882-2001 数据的统计处理和解释正态性检验

[8] GB/T 4883-2008 数据的统计和处理正态样本离群值的判断和处理

[9] GB/T 4889-2008 数据的统计处理和解释正态分布均值和方差的估计与检验

[10] GB/T 28043-2011/ISO 13528:2005 利用实验室间比对进行能力验证的统计

方法

铁矿检测Email: [email protected] 技术专家：岳春雷、邹雯雯、张庆建、丁仕兵...

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