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Christian GraßlPromotionsvortrag am 06.06.2013
Beiträge zur Transformation der E4-Tetraeder (E = P, As)durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle
Dr. Max MustermannReferat Kommunikation & Marketing Verwaltung
Beiträge zur Transformation der E4-Tetraeder (E = P, As)
durch Koordination an Komplexfragmente später
Übergangsmetalle
Promotionsvortrag am 06.06.2013 Christian Graßl
Christian GraßlPromotionsvortrag am 06.06.2013
Beiträge zur Transformation der E4-Tetraeder (E = P, As)durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle
Übersichtsartikel: M. Caporali, L. Gonsalvi, A. Rossin, M. Peruzzini, Chem. Rev. 2010, 110, 4178B. M. Cossairt, N. A. Piro, C. C. Cummins, Chem. Rev. 2010, 110, 4164M. Scheer, G. Balazs, A. Seitz, Chem. Rev. 2010, 110, 4236
Einleitung
Christian GraßlPromotionsvortrag am 06.06.2013
Beiträge zur Transformation der E4-Tetraeder (E = P, As)durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle
Phosphorreiche Pn-Ligandkomplexe des Cobalts
F. Dielmann, M. Sierka, A. V. Virovets, M. Scheer, Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 6860
Christian GraßlPromotionsvortrag am 06.06.2013
Beiträge zur Transformation der E4-Tetraeder (E = P, As)durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle
Synthese arsenreicher Asn-Ligandkomplexe
d (Å) d (Å)
As1–As2 2.6684(5) As6–As10 2.4473(5)
As1–As3 2.3809(5) As7–As8 2.4130(5)
As2–As4 2.3821(5) As7–As12 2.4282(5)
As3–As5 2.4156(5) As8–As9 2.3478(6)
As4–As5 2.4350(6) As9–As10 2.4277(6)
As5–As6 2.4352(5) As10–As11 2.4288(5)
As6–As7 2.4312(6) As11–As12 2.3638(5)
Vgl.: As4 2.4372 Å
d (Å)
As1–As2 2.703(3)
As1–As4 2.368(2)
As2–As3 2.375(2)
As4–As5 2.427(2)
As5–As5‘ 2.408(2)
Christian GraßlPromotionsvortrag am 06.06.2013
Beiträge zur Transformation der E4-Tetraeder (E = P, As)durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle
Reaktionsverhalten von [{Cp‘‘‘Co(µ,h2:2-As2)}2] (2)
d (Å) d (Å)
As1–As2 2.4479(9) Co1–As1 2.424(1)
As2–As3 2.4758(9) Co1–As2 2.446(1)
As3–As4 2.4524(9) Co1–As3 2.389(1)
As4–As1 2.4353(9) Co1–As4 2.472(1)
Christian GraßlPromotionsvortrag am 06.06.2013
Beiträge zur Transformation der E4-Tetraeder (E = P, As)durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle
Reaktionsverhalten von [{Cp‘‘‘Co(µ,h2:2-As2)}2] (2)
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Beiträge zur Transformation der E4-Tetraeder (E = P, As)durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle
b – Diketiminatoligandkomplexe und deren Reaktivität ggü. kleinen Molekülen
Y.-C. Tsai, Coord. Chem. Rev. 2012, 256, 722M. M. Rodriguez, E. Bill, W. W. Brennessel, P. L. Holland, Science 2011, 334, 780
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Beiträge zur Transformation der E4-Tetraeder (E = P, As)durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle
b-Diketiminatoverbindungen des Cobalts
paramagnetisch: µeff = 3.02 µB (11),µeff = 3.96 µB (12);
gemischtvalente Verbindung
paramagnetisch:μeff = 3.15 μB
ungefähr 2 ungepaarte Elektronen
low spin Co(II)
cyclo-P42-
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Beiträge zur Transformation der E4-Tetraeder (E = P, As)durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle
b-Diketiminatoverbindungen des Nickels
u(Raman) = 1572 cm-1; Distickstoff u(Raman) = 2331cm-1;
N3-N3‘ = 1.195(4) Å; Distickstoff N-N = 1.098 Å;
N22-- Ligand
G. Bai, P. Wei, and D. W. Stephan, Organometallics, 2005, 24, 5901
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Beiträge zur Transformation der E4-Tetraeder (E = P, As)durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle
b-Diketiminatoverbindungen des Nickels
diamagnetisch
As-As-Bindungslänge: 2.431(2) – 2.457(2) Å As-As-Bindungswinkel: ca. 60°
cyclo-As3-Ligand
diamagnetisch
31P{1H}-NMR:-376.3 (t, 1JPP = 133 Hz, 2P), -210.6 (t, 1JPP = 133 Hz, 2P)
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Beiträge zur Transformation der E4-Tetraeder (E = P, As)durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle
b-Diketiminatoverbindungen des Nickels
S. Yao, Y. Xiong, C. Milsmann, E. Bill, S. Pfirrmann, C. Limberg, M. Driess, Chem. Eur. J. 2010, 16, 436
Verbindungen 19 und 21:
paramagnetisch: µeff = 1.93 µB (19); µeff = 1.96 µB (21);
1 ungepaartes Elektron;
Verbindung 20:
diamagnetisch;
As-As-Bindungslänge: 2.3927(6) - 2.4139(6) Å
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Beiträge zur Transformation der E4-Tetraeder (E = P, As)durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle
b-Diketiminatoverbindungen des Eisens
- P–P-Bindungslängen in 23: 2.1997(8) bis 2.2792(8) Å, As–As-Bindungslängen in 24: 2.4262(4) bis 2.4974(4) Å
- Beide Verbindungen paramagnetisch: µeff = 7.55 µB (23); 5.62 µB (24);
-Theoretische Rechnungen zu 23: Grundzustand: Nonett-Zustand
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Beiträge zur Transformation der E4-Tetraeder (E = P, As)durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle
Zusammenfassung
-Synthese von arsenreichen Asn-Ligandkomplexen
-Synthese von b-Diketiminatoverbindungen mit labilem Liganden
-Synthese von En-Ligandkomplexen mit dem b-Diketiminatoliganden
Christian GraßlPromotionsvortrag am 06.06.2013
Beiträge zur Transformation der E4-Tetraeder (E = P, As)durch Koordination an Komplexfragmente später Übergangsmetalle
Danken möchte ich an dieser Stelle:
-Prof. Dr. Manfred Scheer
-Dr. Gábor Balázs
-Dr. Alexander Virovets, Dr. Eugenia Peresypkina, Dmitry Piryazev, Dr. Michael Bodensteiner
-dem Arbeitskreis Scheer
-Ihnen für die Aufmerksamkeit