SEM AND FT-IR SPECTROSCOPY STUDY OF Cu, Sn ... -...

Post on 04-Jun-2018

215 views 0 download

Transcript of SEM AND FT-IR SPECTROSCOPY STUDY OF Cu, Sn ... -...

T. Petrov, I. Markova-Deneva, O. Chauvet, R. Nikolov, I. Denev

197

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 47, 2, 2012, 197-206

SEM AND FT-IR SPECTROSCOPY STUDY OF Cu, Sn AND Cu-Sn NANOPARTICLES

T. Petrov1, I. Markova-Deneva1, O. Chauvet2, R. Nikolov1, I. Denev1

1 University of Chemical Technology and Metallurgy

8 Kliment Ohridsky, 1756 Sofia, Bulgaria

E-mail: yanko@uctm.edu2 Institute of materials, 44322 Nantes cedex 3, France

E-mail: vania@uctm.edu

ABSTRACT

������������ ��� ��� ��������������� �� � ������������������� ��� ������������������������������������ ��

������������� ������������ �� ������������������������ !"������������ ����� ����������������������� �������������

��������#���� ����� � � ������������������� ��������������������������������� �$���� ������������������� �������

�����������������������#�������� �������%#%!

%&�� ��� �

%#%!

%&������������������� ���� �� ������ ���������� ���������

������� ��� � � ������������� ������������������������� � � ������������� ������������������� ���'�������������������� �

���������������(�� �)*("*��+*(+*��"*()*���������� �����#�,����������������� �������������������� �������������������

�������������������������� ��������� ������������������#�-���������� ��� � ������������� ����� �����������������������

���� �$����������� �� ��������������������� �����������#�-����.������������������ ������'���� �����������������������

� ������� ������������� �����#�-��� ������������ /0� �������������� ����������� ���� � � �������� ������� ���� � ���������

��������������� ������������� ������������ ������������������������� ��������������#

1�������(���� � ����� � � ������������ ������� � ������������� ��������� �� �������� ������������ �������� �

�.���2-�/0#

Received 25 February 2012

Accepted 28 April 2012

INTRODUCTION

���� ��������� ����� ���� � �� ������� ��

���������� ���������������� ��������������� ������

������������������� ����� � �������������������

��� ���������������������������������� ��� ������

����� �������� �������������������� ����� ������

������������������������������������������� ������

�� ��� ���������������������������� ���� ������� �

��������� ��������� �� ���������!�� �������������

���������������������������� ��� �� ���"������ �

�� �������� ������ �� ������� � ����� ��"��������

����" ������� ����� �� ��������#���$�� ���#�%$�

� �� �������� "�� ��� ����������� ���� �����������

����� ��� ���� ������ ����� ��� ��� �������

�������������������� ������������ �������������

�� ������ � �� ������� ���� �� ����� ����� �� ����

� � ���������� �� �� ���������� �����������������

� �� �������� ������� ���������������������������

�� ����� �� ���������� �������� ����� �� � ����

���� "���� ������ � ���������������������

�������������������� ������������� ���� �� ����&#

������� �������������������������" �������������

��������������� �� ����������������� ���������

�������������������������������������� ���

������������� ����� �� ����������� ������������%

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 47, 2, 2012

198

������������������� ��������������������� ��� ��

�������� �������������������������� ��� ����

�� ������� �� �������������� ���� ������ ��� ����

������ �����

'����������� ����������� ����������� �����������

������������������� ��� ���� ������� ����� �

(#%� �)� ���������� ����(#�%$�)�� �� ������������

����� � ������������������������������� ��������

����������� ��������"������������ ��������"���

��� ����� �� �*� ���� ���������� �������� �� �

�����������������"������������ ����� ������������+��%

,-������� �����������"��� ��� ���������������������

������� ������������� �������������������������� �

���������� ���� ����� � �������� � ��� ��

��������������������������������#%� �� �� �

������ ��*� ��� ����� �� ���� ��"�� ������� ���

� �� ������� ��� �� � �������� ��� � ������ ������

� � ������� ��������������������� ����� �������

� ����� ��� ��������� ����� � �������������������

� ��� �����.%��� �������+���%��/-�

��������� ������������������ ���� �������%

�������� ����(#���$�)� ���������� ����(#�%$�)�� �%

� �������������� ����������������������0 !12

��� ������������������������������������ ����

�������� ���������� ������ ���������������� �#%

� �� �� ������������ ��#�%$��� �� �����������

����� �������������� � ����������� �������

� ��� ��� ����� �� #%� �� � ��*3 ��"�� #�%$�

� �� ����������������������������� ����������

������������ �� ������� ���� ��� ������� ���

� �� �������������������������� ������������%

������ ������ ������ �������������������������%

�������($45)�� ������� �����"���� ����������� ��

�� ��� ������� �������������������������� ���+�6

%�77-����'8��������������������%'8����������%

���������� ����� ���� ��� �� ����� ������

� ��� ��� ��� ���������� �� ����������� �� ����

�������

EXPERIMENTAL

����������� ������� ������������������ ��

������������� ���������

#��� $�� ���#�%$�� � �� ������� � "�� ����

������������������ �����������������������

��� �������������������������� ������� �������

0 !12���������������� �������� ���������� ��� ���

���������������"������������������� ��������

������������������������ ��� ��� ����������� �����

����� ������� ������������ �� �� ������� ���

� �������������

����������� ���� � ��� �������� �������"���

��79�#�#�7�71

7:� �����75�$�#�

7�71

7:� ��� ���65

0 !12� �������� ������� � "�� ����� ����� ��� ���

���� � �����#�� ���$��� �� ��������0 :1�� ������

�������0 !12������������"����������������

������������#�%$��� �� �����������������

�� ������ ��� ��� � "�� ����� �*��� �� ������

��������(� ���� ���#�;�$�</�;2�� ���=�;=��� "�

���������)� ��� ������� ��������������������� ������

������������*����� ������������������� �� �

�*���

�����*�������� ������������������� ���

����� ���������������� ���� ���� �������������� ���

� ���� ��������� �����������������������" ����� �

>��#����72������

�����*������� ������������������������ ��

�"����� �� ������

������������������� ���� ��������������� ����

��������� ����

?������������������������� ������ ������%

��������#��� ������� ����#�%$��� �� ������������

������� ������������� ��#%� ������� �� ����%

���� ��� ��� � ��#�;�$�<2�;/��� =�;=�� ���/�;2�� �

� �������& � � ���������� ���� �����������

�����CuCl2 .2 H2O, ml

�����SnCl2 .2 H2O, ml

0,17M NaBH4, ml

Cu 50 - 50 Sn - 50 50

Cu- Sn 50:50 12,5 27 39,5 Cu- Sn 60:40 10 32,5 42,5

T. Petrov, I. Markova-Deneva, O. Chauvet, R. Nikolov, I. Denev

199

�*������������#�� ���#�%$��� �� ����������� ������%

������� �������� ��������������� ����� ���� ����

������ ������������� ��������� ��������"�����%

�������������������������(#%� �)� ���������%

������������(0 !12)�

#��� �� �������� "����������� ����������#%

� �� ����� �� � �������� ���� #%� �� � �� ����

������ �������������������������� �������������

��79�#�#�7�71

7:� ��� ����� ��������� �� ���� ��75

0 !12�������

#�%$��� �� �������� "����������� ���������

#%� �������������� ��������������������2�29

0 !12� �� �25�0 :1� ����� � �*����� �� ���

#�#�7�71

7:� ��� $�#�

7�71

7:� ������� ���� �����

��������� ������� ���� (7��5�� ��=5� ��� ���5

#�#�7�71

7:� ��� �������"���� 7��5�� ��=5� ��� ���5

$�#�7�71

7:)� ��� ��� � �� #�;$�<� 2�;/��� #�%$�

� �� �������� "������� �������������������������� ��

��������� �� ����#%� ������� ������� � �������

����������� ��79�0 !12� ����� ��*����� �� ��79

#�#�7�71

7:� �����79�$�#�

7�71

7:� ��� ���� ���#�;

$�<=�;=�� ���/�;2��

���� ������ ��#%� �������� ����������"%

�������������������������������*���������������%

������������ ��������������������� �����"��

�"�� ���� ��� � ��#�;$�</�;2��� =�;=�� ���2�;/�

��������������������������������������������

�����#%� �3#�%$��� �� ������� � �������

� "�� ����� �� ����� @���� #%� �3#��� #�%$�

� �� �������� ���������� "��������� ������%

��� ���� ����� ��� ��������� �� ��� ���� (#�)� ��

������ ����(#�%$�)�� �� �������������#%� ������

�� ��������

������������������� �� ���

���� �������������� ���� ��� ������� ���

� �� �������� "��������"���� ��������� ���������%

������������($45)� ���?�%'8����������������

������������������������ ������� ��������* �%

�������� �A4:.�A$5�=B���(A � �)��� ���������%

������������ �� ������ ����"�� �����7���C�����

���� ������������� ����� �� �������� ��������"��%

�� ������� �?������� ������$�������������

4DE'0:F�==�(!������)���������%'8������(2���

%�2�����%�)� ��� ��� �� ����������������G!�����%

�����

Fig. 1. SEM images of Cu nanoparticles at differentmagnifications.

RESULTS AND DISCUSSION

���������������������������� ������� ���

������������

������ ���

$45� � ���� ��#��� �� ������� �� ��������

� ���� ��� ����������?���������� ���� ������� ��

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 47, 2, 2012

200

� �� ������� �������"����?���7������$45�� ���

�� $�� � �� ������� �� ��������� � ���� ���

0 �� ������������� ������� ������������� �� ����%

�������� ����� ����� ����������

'�� ?��� B� ��� �"��� $45� � ���� �� #�%$�

� �� ������� ��� ���� ��#�;�$�</�;2�� ����������

� ���� �����������?���2� ��������$45�� �����

#�%$��� �� ��������� ���� ��� ���� ��#�;�$��<

=�;=��� ������������ ���� ���

Fig. 2. SEM images of Sn nanoparticles at differentmagnifications

Fig. 3. SEM images of Cu-Sn nanoparticles at differentmagnifications and a mass ratio Cu:Sn=60:40.

T. Petrov, I. Markova-Deneva, O. Chauvet, R. Nikolov, I. Denev

201

:������$45�� ����������#�%$��� �� ������

��� �������������� ���� ��#�;�$��(/�;2���=�;=�)������ �

(���� ���� �)� ��������� ������� ���� �� ������� ��� ��

����� ����� ������� �������"���������� ���������

�����������������#���$�� ���#�%$��� �� �������������

�������������F8&� � ����� �������*�������:�����

$45�� ���� ��� ������������ �� ����� ����������� ��

����������� ����� ������ ������������������ ��� ��"��

�� ���������������*������������ ��� ���������������

���� ��������������� ���������� ��� ���

'��?���=� ��������$45�� ������#��� �� ������

�� ����������7�5�#�#�7�71

7:������������������� ��

���������������#%� ������������ �� ���������������

?����/��6� ���>�H�$45�� ������#�%$��� �� ������

Fig. 4. SEM images of Cu-Sn nanoparticles at a mass ratio Cu: Sn=50:50 at different magnifications

Fig. 5. SEM images of Cu nanîparticles obtained from 0.2M CuCl2.2H

2O using C-foam at different magnifications: a

- x 200, b – x 1 000.

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 47, 2, 2012

202

���� ������������ ������������������#%� �� �� ����%

��������� ��*������������������������������ %

������������"����75����=5������5�#�#�7�71

7:� ���75�

��=5������5�$�#�7�71

7:� ��� ���� ��#�;$��<2�;/��

����$45�� ���������� ����� �������������������� %

����������� �������� ������������� ��� ���� �

#�;$��<�2�;/���#�� ���#�%$��� �� �������� "������

�� ����������� �������������������������������

� ������ �������� ����������� ������ ����'��� ���������

�� ������� �� ������� ����������� �� ���� ��� ����� ����

���!������������� ���

���!��������� ������� ���

������������

��?�%'8������������#��� �� �������������

�� ?��� ,�� ����� �� ?��� ��� H� � ��������� �� $�

� �� ����������"����'������������ ��������?���,

���?������ ����� ������ ��������������6=��%

2�����%�������� "�����������"���

'���������������������#��� �� �������������

?���,� � ������� ����� ������� ��B26����%�������

�� � ������������������"�� ������:%1��������17:

��������� �������������� �� ���������� ���� ������

����"����!��� �� �������� ��� ���� ������� ���������

����*������������������ ��� ���/�����%������ � �������

����������"�� ������:%1��������:1�������+7��

7�-������� ���� �����������%�6=�����%�� ������"�� �

�������� ���������� �� ����������� �����������

"�� ������!%:��������!:B� ���!:

2������������

������� �� ���������� ���+�6�%��,��77-�������� ��� �

,�=� ��%�� � �� ��� ��������� �� �������� �� ���������

"�� ������!%:������ ��!:2������� �"�"��� ���

*����� �����������������������+77-������� �����

�������������6=��%�=�����%�������� ����� ������

�� ������� "�� ���� ��!%:������ ��!:B� ���!:

2

������+77-�������� �����*��������� ���� ��������� �

=�����%���"������ ��� ��������#�%:�����"�� %

������������*����(#�7:� ���#�:)�

Fig. 6. SEM images of Cu-Sn nanoparticles deposited using C-foam as a support from 2M solution at ratio Cu:Sn=40:60: a –x 200, b – x 1000.

Fig. 7. SEM image of Cu-Sn nanoparticles obtained from1.5M solutions at ratio Cu: Sn=40:60 using a C-foam, x 1 000

Fig. 8. SEM image of Cu-Sn nanoparticles obtainedfrom 1M solutions at ratio Cu: Sn=40:60 using a C-foam, x 1000.

T. Petrov, I. Markova-Deneva, O. Chauvet, R. Nikolov, I. Denev

203

'�� ���� �����������$��� �� ������� ����� �

?��������������"����� �� ����� �����*��������� ��

��B2B����%������� ����������������"�� ������:%1

�������17:��������������������� ����� ��� ���/,�

��%������� ��� ��������� �� �%�� �� �����%�%�� �

������� "�� ���� ��:%1������ �� ����*��� (:1)

������� ���� ������ ��� �� ����� �� ���� � ��� �� $�

� �� �������� ������� ��������� �����#��� �� ������

���������������������*��������� ������� ���� %

�������������������� ��� �����������2=��%�B�����%�

����7���%��������%��������� ����������������"��%

����� ����������$�%:%$�� ���$�%:%1���������������

���������� ����������������+�2-������������������� �%

������ ����� ���������� ������������"�� �����

!%:��������!:B�������+77-��������������� ���

����� ��� ��������"��������������%�=�����%������

������ �"��������"�� �������������� ����������%

������������ ���������������%�6=�����%��������������

��������� ���������� �� ����������� �����������

"�� ������!%:��������!:2�������+77-�����������

������6=��%�=�����%���������������"�� ������$�('C)%

:� ���$�('')%:������ +�2-� ���*���$�('')�I�$�('C)

*�������������������������������������� �������

*� ��� +�2-�

?����������� �?�%'8������������#�%$��� �%

� ��������� ���� ��� ���� ��#�;�$�<=�;=������

�*���������75�#�#�7�71

7:� �����75�$�#�

7�71

7:����

���65�0 !12������� ���� ��B27�� ����/B����%���� �%

������� ���������� "�� ���� ��:%1������ ��17:

��������� ��������� ����� �� ������ ���� ��� ��

Fig. 9. FT-IR spectrum of Cu nanoparticles.

Fig. 10. FT-IR spectrum of Sn nanoparticles.

Fig. 11. FT-IR spectrum of Cu-Sn nanoparticles obtainedat mass ratio Cu: Sn = 50:50.

Fig. 12. FT-IR spectrum of Cu-Sn nanoparticles obtainedat mass ratio Cu: Sn = 60:40.

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 47, 2, 2012

204

�������"�� ������:%1��������:1��������������%

�"��������� �����*��������� ��� ���B=�����%�������

����������� �������� ���������� ������������"�� %

������!%:��������!:B��������������"���+77-�����

� ���� ������������*��������� ��� ��=2����%�����%

���� ��������"�� ����������� ��#�*:� ���$�:

*

������� ���� ������� ����"�� �����������������

�*�����

'��?����7�������� �?�%'8������������#�%$�

� �� ��������� ���� �� �� ���� ��#�;�$��<�/�;2��

����?�%'8�����������"������� ��� �������

"�� ������������� ��������� ��������� ���������

��� ���� �� ���� ���� ��� �� ����#�%$�� � �� ������

����������� �� �� ���� ��#�;$��<�/��;�2���������������

�� ��� �� �� ���� ��������� ��#�%$�� � �� ������

�� ���� �� �� ���� ��#�;�$��<�=�;=����������?��

����!��� �� ��� ��B22����%��� � �����������������

"�� ������:%1�������17:���������� ��� �� ��

�� �/7�� ��%�� ����������� �� ������� "�� ���� �

�������:1�������� "�����������"����������� ��� �

��=����%���������������� ��������� ���������� �

����������!%:������"�� ������!:2�������� ������

��� ���� +77-�� �� ����� �� ���� � ��� �� � �������

"�� ������#�H:� ���$�%:�����������������=2�

��%�� (?��� ��)� �� /7�� ��%�� (?��� �7)�� '�� �� ��� ����

���������������� ��#�;�$���� ��J� ���������� ��

�� �������� �������#�*:� ���$�:

*�������� ���

���!��������� ����������������������

����������������������� � �������������

� ���������������� "��#$%"$%���&%"'%

?�����B� ����2����� ��?�%'8������� ���#�%$�

� �� ��������� ����������#%� ������� ������ ��

� ���#�;�$�<=�;=�� ���/�;2����������"�����8�� ������

������� ���� ��#�;�$������������� � �������� ����

�� � ���������� ��� ����� �������������������������

���� �� �� ����� �� ����"���� ��� � � ��� � �

#�;$�<=�;=��(?����B)����� �������� ����� � �������

�������������"�� ������:%1��������17:���������

������������ ��B2=����%�������� ��� ��#�;$�</�;2�

(?��� �2)� ���� � ��� � �� ����"��� �� �� "���������

B27�� ��%��� '�� ���� ��������� �� ���� � �� ������

����������� ��� ���� ��#�;$�<=�;=��(?����B)������� �

� ��� ���/7����%�����������������"�� ������:%1

�������:1������������ ��#�;�$�</�;2��(?����2)

���� � ��� �� ����� �*�������� ��� ������� �� � �����

� "��������(�/B����%�)���� ����������� ���� ��� �

� ��#�;$�<=�;=��������������������������� ��� �

�/B�� ��%��(?��� �2)� ����� ��� ���� �� ���� �� �����:1

����K���� ���������������������� ��� ����/����%�����

�� ���������� ������������"�� ������!%:�����

���!:2�������(?����B)��� �������������+77-�H������

��������� �� ?���2�� ���� �� �� ������� �� ���� �����

� "�������� �� � ����� ��%��� ���� �� �� �� =��� ��%�

����"�����?����B��� � �����������#�%:� ���$�%:

�����"�� �������*���*�������������������������

Fig. 13. FTIR spectrum of Cu-Sn nanoparticles obtainedin the C-foam pores at mass ratio Cu: Sn = 50:50.

Fig. 14. FT-IR spectrum of Cu-Sn nanoparticles obtainedin the C-foam pores at mass ratio Cu: Sn = 60:40.

T. Petrov, I. Markova-Deneva, O. Chauvet, R. Nikolov, I. Denev

205

� "����������=7����%����?��� �2������ ����� �� ���

� ������������� "��������� ��� ��#�;$��<�/�;2���

���� ����� ���� ������������� ����������������H

��� �* ����� � ��� �����!%:������ ��!:B� �����

+77-��L���� ���������� �������������������������#�%$�

� �� ��������� ����������#%� ������� �����������

� ���� ��#�;�$��<�/�;2��(?����2)� ���������*�������

��� ���� �� �� ������ ��� ������� �� �����

� "����������������������������������� ���� �����

� ��#�;�$�</�;2������� ���� ����������������� ��

���� ����� ������� �!:2� ���:1������� ���1

7:

��������� �������������� �� ���������� ���

'������������ ��������?����B� ���?����2�� ���

�� ��������� � �����������#%#�����"�� ���� ��

�������������

CONCLUSION

?�������������������������� ������ ������%

������ �� ��� ���� #�� ��� ������� ���� #�%$�

� �� �������������������� �#%� ������� �� �������

���� ��*�������#�#�7�71

7:� ���$�#�

7�71

7:�������

���� ����������������� ��� ��������� ���� ���#�;

$��<2�;/���=�;=�� ���/�;2��� �������� �������������

�����#%� �3#��(#�%$��� �� �������� ����%

������ "����������� ���������������������������%

��������������� ���������������79�#�#�7�71

7:

�����79�$�#�7�71

7:��������65�0 !1

2� ��������%

��� ����� ��� ������������������� "�������������%

�����#���$�� ���#�%$��� �� ������� ������ ���� �

#�;$�<=�;=�� ���/�;2��������� ����#���$�� ���#�%

$��� �� �������������������������������� �������%

������ "��������* ��������$45� ��� ����� � ����%

���������������� ��(���� ���� �)� ��������� ���� ���

����� ����*������� ����� ��������������� ����

����� �� ��������!��'8������������ � �����������%

������� ���������������� �� ���������� ���� "������

�������������������������������� ���������� ��� ��

����"���� ��� ������������������ "��������� ��

���������������� ������������ �����������!%:�����

��!:B��������� ����� �� ������ ���� �����������%

� ������� ���� (#��� $�)� ��� ������� ���� (#�%$�)

� �� ������� ����������������� ������#%� �

������� �� ���� ����� � � � ����� ��� ��� ���� ��"�

������������������������� ��� �����������������%

������� �������������������������������� ���

�����*������

Acknowledgements-��� �������� ���� ��������� ��� ����2� �� 3���� �����

� ���������� �4���������� ���������.������� ��5������ �

���� ���6� ������������������� ���� � �������������� ���

����7��8����99:;�*%<=>����� �����?����������?#

REFERENCES

���A��M��G������8��1 �����4�8�����1��%����� �%��%

����"��������� ��%����%���"��� � ���� � ��;

������������������������������ �������������# �%

����()��6��7�����,=B%,6B�

7��1�%5��#������5��.���L��$���:"��"����� � ���

� ���# ��������������(��7��B��B�%B7�

B��G��.��N�D��.� ���@���%� ����� ����� ���0���� �%

���� ��� ����*+�����7��2��66%6>�

2��5��# ��$��N� ����O��%�L��M �����'����������������� %

� ������������������������������������� ���

� ��0���� ����� ��� ����,%��7��7��=���B2%�B>�

=��F��M ����A��N�����O��M �����������������������%

������� ����� ���������������� ��# �����''�

>�� 7��/��=/�%�=/2�

/��5��L��P�����#�.��N� ��$�!��!�������4*������� �

�"���� ��� ������������������"������� ����%

����"��� ������������� ������������������ �� �%

���� ���A��5 ���$����'*��>��7��/��7B�,%7B�6�

6��N�%5��$�����5��L���M�%&��#���@��� � ���������%

������ ��� ��������� ������� ��%����� � ���

� ����0���� ����� ��� ����,*��B��7��/���,7%7���

>��@��.�P ��@��� � ������������* ����� �� ��

����� ����� ������ ����� ����5 ��� ���$�%

����� ���4������������$,��6��7��,��66H>2�

,��#��M ����L��#������O�%.��M ����.��N� ���M�%5�

D ��.�%#��.����@��� � �������� ����� ������

��������� �����������A��@����5 �������*-��7����

/>=H/,��

����&�%G��.����0�%5�Q1� ������������ ���� ����%

������������������ ����� �� �������������%

�����������������"����������$���� �5 �J� ��R�

&*�� 7��,�� B�2%B�6�

����O��&����O��1���.��N� ����O��#�����F��A ����$��%

������ ���5 ������@�������� ��!� �� �"�

1����1���� $�������� !����������-�� 7��/�

�6//%�667�

�7��.��! �� ��$��5�� ��@�.��� ���� ��@��@����5�

L��������5�A��5��� �����! �� �� ��@��$�� ��A�5�

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 47, 2, 2012

206

� � �����1���� ���� � ����������$�%� ����� �%

��������������������� ��������������� ��� ���������

� ��������A����@����$�������*))��7��,��=6>H=>7�

�B��8��#��L��� ���&�#��G�� ���8�A��#���� ���8 "

G�� ���@�G��$ ���G�@��.����$��G� ���������:��%

� �����������������#�%��������� ���������� � ���

����������� "������0���� ��'����������� ���5���%

�����@������8��� ����!��,'$��7��/��7�,%77��

�2���.��8��� ������5���� ���@��&�����:��5 P������G�

8 ������#� � ����� ����� ����� �������#�H

��$��������(8&4)��� �� ����0 #���������#�%

����$�������$%��7��>��77�=H77�=�

�=��8�N��1���5�D��N�����5��N����#�������� �������%

� � ����$�3#�/$�

=���������������� �������

������ �� � ������� ���� ���� ��� �������%�� �

�" �� ����&������4��������� ���� ��$'�

7��,�� 7>2B%7>=��

�/��O��A��1 ���A��5 ���&��$�������#����������5 ���%

���*,��7�����7�/>%7�/,�

�6��S��0 � ����'��� ���� ���8 � ��$����� ���'��%

� ��� ���#��� ���#�������������4����

A���M���� ���$����0���O�����,//�

�>��!��$�� ����5����'��� ���$����������#:.$�����

M�����#����������EG���,,/��E�"��������#��������)�

�,��@��8��L��������A��������1 ������?������� �����

'��� ���� $����������� $�����4������M���%

'������������ 7��6�� '$!0�,6>%�%26�%�,2�2%��

7���#���N�����0��1��������#���N� ����!��M ����$��%

������ ��������������@55��� ����� �����

� ��������� ����@�������$*��7�����/==%//2�

7���5��$ � " �%0 � ���?��& " ���0��5���$�������

����� � ����� �������� ����������� �� ������

" ������ ������������@���������,-��7��>�

B=�2%B=�>�

77��$��8 ���G��8 ���'8� ���8 � ��������� ���������

��T�� � ���������� ��� ����������� ���� ��

�� �������� ������7:

B��A����5 ��� ���$�������,(�

�,>,�� 2=2�%2=2/�