SEM AND FT-IR SPECTROSCOPY STUDY OF Cu, Sn ... -...

10
Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 47, 2, 2012, 197-206 SEM AND FT-IR SPECTROSCOPY STUDY OF Cu, Sn AND Cu-Sn NANOPARTICLES T. Petrov 1 , I. Markova-Deneva 1 , O. Chauvet 2 , R. Nikolov 1 , I. Denev 1 1 University of Chemical Technology and Metallurgy 8 Kliment Ohridsky, 1756 Sofia, Bulgaria E-mail: [email protected] 2 Institute of materials, 44322 Nantes cedex 3, France E-mail: [email protected] ABSTRACT Metallic (Cu, Cn) and intermetallic (Cu-Sn) nanoparticles have been synthesized through a chemical reduction in water solution of corresponding chloride salts with NaBH 4 as a reducing agent at room temperature and atmospheric pressure. Cu and Cu-Sn nanoparticles have been also prepared by a template technique in the pores of carbon foam (C- foam) used as a support. Solutions of CuCl 2 .2H 2 O and SnCl 2 .2H 2 O salts with different concentrations have been used for the Cu and Sn nanoparticles syntheses, while for the Cu-Sn nanoparticles synthesis salt solution mixtures with a different mass ratio of Cu: Sn (60:40, 50:50, 40:60) have been used. A commercial carbon foam (C-foam) preliminarily modified with the precursor salt solutions has been used as a support. These obtained nanoparticles, including those by the template technique have been investigated by electron microscopy. The SEM images have shown the existence of particles regular and also irregular by shape. The carried out IR spectroscopy analysis has given information about the nanopatricle surface state and chemical bonds created in the atom groups formed on their surface. Keywords: Cu, Sn, Cu-Sn nanoparticles, porous nanocomposites, template synthesis, borohydride reduction, SEM, FT-IR. Received 25 February 2012 Accepted 28 April 2012 INTRODUCTION The synthesis of metallic nanoparticles is a growing research field in chemical science. The particles in size of 1 to 100 nm are characterized by properties greatly different from those of the bulk materials with the same chemical composition. As the metallic particles are reduced in size, the bulk properties of the particles disappear to be substituted by those of a quantum dot, following quantum mechanical rules. Because of the size reduction, the high specific surface area to volume ratio leads to enhanced nanoparticle catalytic activity. Among the various metallic nanoparticles, Cu, Sn and Cu-Sn nanoparticles have attracted considerable attention since they are important metallic materials in modern technologies. The significant interest has been focused on these nanoparticles due to their unusual optic, catalytic, mechanical and electrical properties. These nanoparticles can be obtained by different methods such as thermal decomposition, reduction of metal salts, microwave heating, radiation methods, micro emulsion technique, super critical technique, laser ablasion, DC arc discharge method, etc. Among the various techniques for synthesis of nanoparticles, the chemical reduction is one of the most common methods to produce stable monodisperse metallic nanoparticles with ability for self-

Transcript of SEM AND FT-IR SPECTROSCOPY STUDY OF Cu, Sn ... -...

T. Petrov, I. Markova-Deneva, O. Chauvet, R. Nikolov, I. Denev

197

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 47, 2, 2012, 197-206

SEM AND FT-IR SPECTROSCOPY STUDY OF Cu, Sn AND Cu-Sn NANOPARTICLES

T. Petrov1, I. Markova-Deneva1, O. Chauvet2, R. Nikolov1, I. Denev1

1 University of Chemical Technology and Metallurgy

8 Kliment Ohridsky, 1756 Sofia, Bulgaria

E-mail: [email protected] Institute of materials, 44322 Nantes cedex 3, France

E-mail: [email protected]

ABSTRACT

������������ ��� ��� ��������������� �� � ������������������� ��� ������������������������������������ ��

������������� ������������ �� ������������������������ !"������������ ����� ����������������������� �������������

��������#���� ����� � � ������������������� ��������������������������������� �$���� ������������������� �������

�����������������������#�������� �������%#%!

%&�� ��� �

%#%!

%&������������������� ���� �� ������ ���������� ���������

������� ��� � � ������������� ������������������������� � � ������������� ������������������� ���'�������������������� �

���������������(�� �)*("*��+*(+*��"*()*���������� �����#�,����������������� �������������������� �������������������

�������������������������� ��������� ������������������#�-���������� ��� � ������������� ����� �����������������������

���� �$����������� �� ��������������������� �����������#�-����.������������������ ������'���� �����������������������

� ������� ������������� �����#�-��� ������������ /0� �������������� ����������� ���� � � �������� ������� ���� � ���������

��������������� ������������� ������������ ������������������������� ��������������#

1�������(���� � ����� � � ������������ ������� � ������������� ��������� �� �������� ������������ �������� �

�.���2-�/0#

Received 25 February 2012

Accepted 28 April 2012

INTRODUCTION

���� ��������� ����� ���� � �� ������� ��

���������� ���������������� ��������������� ������

������������������� ����� � �������������������

��� ���������������������������������� ��� ������

����� �������� �������������������� ����� ������

������������������������������������������� ������

�� ��� ���������������������������� ���� ������� �

��������� ��������� �� ���������!�� �������������

���������������������������� ��� �� ���"������ �

�� �������� ������ �� ������� � ����� ��"��������

����" ������� ����� �� ��������#���$�� ���#�%$�

� �� �������� "�� ��� ����������� ���� �����������

����� ��� ���� ������ ����� ��� ��� �������

�������������������� ������������ �������������

�� ������ � �� ������� ���� �� ����� ����� �� ����

� � ���������� �� �� ���������� �����������������

� �� �������� ������� ���������������������������

�� ����� �� ���������� �������� ����� �� � ����

���� "���� ������ � ���������������������

�������������������� ������������� ���� �� ����&#

������� �������������������������" �������������

��������������� �� ����������������� ���������

�������������������������������������� ���

������������� ����� �� ����������� ������������%

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 47, 2, 2012

198

������������������� ��������������������� ��� ��

�������� �������������������������� ��� ����

�� ������� �� �������������� ���� ������ ��� ����

������ �����

'����������� ����������� ����������� �����������

������������������� ��� ���� ������� ����� �

(#%� �)� ���������� ����(#�%$�)�� �� ������������

����� � ������������������������������� ��������

����������� ��������"������������ ��������"���

��� ����� �� �*� ���� ���������� �������� �� �

�����������������"������������ ����� ������������+��%

,-������� �����������"��� ��� ���������������������

������� ������������� �������������������������� �

���������� ���� ����� � �������� � ��� ��

��������������������������������#%� �� �� �

������ ��*� ��� ����� �� ���� ��"�� ������� ���

� �� ������� ��� �� � �������� ��� � ������ ������

� � ������� ��������������������� ����� �������

� ����� ��� ��������� ����� � �������������������

� ��� �����.%��� �������+���%��/-�

��������� ������������������ ���� �������%

�������� ����(#���$�)� ���������� ����(#�%$�)�� �%

� �������������� ����������������������0 !12

��� ������������������������������������ ����

�������� ���������� ������ ���������������� �#%

� �� �� ������������ ��#�%$��� �� �����������

����� �������������� � ����������� �������

� ��� ��� ����� �� #%� �� � ��*3 ��"�� #�%$�

� �� ����������������������������� ����������

������������ �� ������� ���� ��� ������� ���

� �� �������������������������� ������������%

������ ������ ������ �������������������������%

�������($45)�� ������� �����"���� ����������� ��

�� ��� ������� �������������������������� ���+�6

%�77-����'8��������������������%'8����������%

���������� ����� ���� ��� �� ����� ������

� ��� ��� ��� ���������� �� ����������� �� ����

�������

EXPERIMENTAL

����������� ������� ������������������ ��

������������� ���������

#��� $�� ���#�%$�� � �� ������� � "�� ����

������������������ �����������������������

��� �������������������������� ������� �������

0 !12���������������� �������� ���������� ��� ���

���������������"������������������� ��������

������������������������ ��� ��� ����������� �����

����� ������� ������������ �� �� ������� ���

� �������������

����������� ���� � ��� �������� �������"���

��79�#�#�7�71

7:� �����75�$�#�

7�71

7:� ��� ���65

0 !12� �������� ������� � "�� ����� ����� ��� ���

���� � �����#�� ���$��� �� ��������0 :1�� ������

�������0 !12������������"����������������

������������#�%$��� �� �����������������

�� ������ ��� ��� � "�� ����� �*��� �� ������

��������(� ���� ���#�;�$�</�;2�� ���=�;=��� "�

���������)� ��� ������� ��������������������� ������

������������*����� ������������������� �� �

�*���

�����*�������� ������������������� ���

����� ���������������� ���� ���� �������������� ���

� ���� ��������� �����������������������" ����� �

>��#����72������

�����*������� ������������������������ ��

�"����� �� ������

������������������� ���� ��������������� ����

��������� ����

?������������������������� ������ ������%

��������#��� ������� ����#�%$��� �� ������������

������� ������������� ��#%� ������� �� ����%

���� ��� ��� � ��#�;�$�<2�;/��� =�;=�� ���/�;2�� �

� �������& � � ���������� ���� �����������

�����CuCl2 .2 H2O, ml

�����SnCl2 .2 H2O, ml

0,17M NaBH4, ml

Cu 50 - 50 Sn - 50 50

Cu- Sn 50:50 12,5 27 39,5 Cu- Sn 60:40 10 32,5 42,5

T. Petrov, I. Markova-Deneva, O. Chauvet, R. Nikolov, I. Denev

199

�*������������#�� ���#�%$��� �� ����������� ������%

������� �������� ��������������� ����� ���� ����

������ ������������� ��������� ��������"�����%

�������������������������(#%� �)� ���������%

������������(0 !12)�

#��� �� �������� "����������� ����������#%

� �� ����� �� � �������� ���� #%� �� � �� ����

������ �������������������������� �������������

��79�#�#�7�71

7:� ��� ����� ��������� �� ���� ��75

0 !12�������

#�%$��� �� �������� "����������� ���������

#%� �������������� ��������������������2�29

0 !12� �� �25�0 :1� ����� � �*����� �� ���

#�#�7�71

7:� ��� $�#�

7�71

7:� ������� ���� �����

��������� ������� ���� (7��5�� ��=5� ��� ���5

#�#�7�71

7:� ��� �������"���� 7��5�� ��=5� ��� ���5

$�#�7�71

7:)� ��� ��� � �� #�;$�<� 2�;/��� #�%$�

� �� �������� "������� �������������������������� ��

��������� �� ����#%� ������� ������� � �������

����������� ��79�0 !12� ����� ��*����� �� ��79

#�#�7�71

7:� �����79�$�#�

7�71

7:� ��� ���� ���#�;

$�<=�;=�� ���/�;2��

���� ������ ��#%� �������� ����������"%

�������������������������������*���������������%

������������ ��������������������� �����"��

�"�� ���� ��� � ��#�;$�</�;2��� =�;=�� ���2�;/�

��������������������������������������������

�����#%� �3#�%$��� �� ������� � �������

� "�� ����� �� ����� @���� #%� �3#��� #�%$�

� �� �������� ���������� "��������� ������%

��� ���� ����� ��� ��������� �� ��� ���� (#�)� ��

������ ����(#�%$�)�� �� �������������#%� ������

�� ��������

������������������� �� ���

���� �������������� ���� ��� ������� ���

� �� �������� "��������"���� ��������� ���������%

������������($45)� ���?�%'8����������������

������������������������ ������� ��������* �%

�������� �A4:.�A$5�=B���(A � �)��� ���������%

������������ �� ������ ����"�� �����7���C�����

���� ������������� ����� �� �������� ��������"��%

�� ������� �?������� ������$�������������

4DE'0:F�==�(!������)���������%'8������(2���

%�2�����%�)� ��� ��� �� ����������������G!�����%

�����

Fig. 1. SEM images of Cu nanoparticles at differentmagnifications.

RESULTS AND DISCUSSION

���������������������������� ������� ���

������������

������ ���

$45� � ���� ��#��� �� ������� �� ��������

� ���� ��� ����������?���������� ���� ������� ��

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 47, 2, 2012

200

� �� ������� �������"����?���7������$45�� ���

�� $�� � �� ������� �� ��������� � ���� ���

0 �� ������������� ������� ������������� �� ����%

�������� ����� ����� ����������

'�� ?��� B� ��� �"��� $45� � ���� �� #�%$�

� �� ������� ��� ���� ��#�;�$�</�;2�� ����������

� ���� �����������?���2� ��������$45�� �����

#�%$��� �� ��������� ���� ��� ���� ��#�;�$��<

=�;=��� ������������ ���� ���

Fig. 2. SEM images of Sn nanoparticles at differentmagnifications

Fig. 3. SEM images of Cu-Sn nanoparticles at differentmagnifications and a mass ratio Cu:Sn=60:40.

T. Petrov, I. Markova-Deneva, O. Chauvet, R. Nikolov, I. Denev

201

:������$45�� ����������#�%$��� �� ������

��� �������������� ���� ��#�;�$��(/�;2���=�;=�)������ �

(���� ���� �)� ��������� ������� ���� �� ������� ��� ��

����� ����� ������� �������"���������� ���������

�����������������#���$�� ���#�%$��� �� �������������

�������������F8&� � ����� �������*�������:�����

$45�� ���� ��� ������������ �� ����� ����������� ��

����������� ����� ������ ������������������ ��� ��"��

�� ���������������*������������ ��� ���������������

���� ��������������� ���������� ��� ���

'��?���=� ��������$45�� ������#��� �� ������

�� ����������7�5�#�#�7�71

7:������������������� ��

���������������#%� ������������ �� ���������������

?����/��6� ���>�H�$45�� ������#�%$��� �� ������

Fig. 4. SEM images of Cu-Sn nanoparticles at a mass ratio Cu: Sn=50:50 at different magnifications

Fig. 5. SEM images of Cu nanîparticles obtained from 0.2M CuCl2.2H

2O using C-foam at different magnifications: a

- x 200, b – x 1 000.

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 47, 2, 2012

202

���� ������������ ������������������#%� �� �� ����%

��������� ��*������������������������������ %

������������"����75����=5������5�#�#�7�71

7:� ���75�

��=5������5�$�#�7�71

7:� ��� ���� ��#�;$��<2�;/��

����$45�� ���������� ����� �������������������� %

����������� �������� ������������� ��� ���� �

#�;$��<�2�;/���#�� ���#�%$��� �� �������� "������

�� ����������� �������������������������������

� ������ �������� ����������� ������ ����'��� ���������

�� ������� �� ������� ����������� �� ���� ��� ����� ����

���!������������� ���

���!��������� ������� ���

������������

��?�%'8������������#��� �� �������������

�� ?��� ,�� ����� �� ?��� ��� H� � ��������� �� $�

� �� ����������"����'������������ ��������?���,

���?������ ����� ������ ��������������6=��%

2�����%�������� "�����������"���

'���������������������#��� �� �������������

?���,� � ������� ����� ������� ��B26����%�������

�� � ������������������"�� ������:%1��������17:

��������� �������������� �� ���������� ���� ������

����"����!��� �� �������� ��� ���� ������� ���������

����*������������������ ��� ���/�����%������ � �������

����������"�� ������:%1��������:1�������+7��

7�-������� ���� �����������%�6=�����%�� ������"�� �

�������� ���������� �� ����������� �����������

"�� ������!%:��������!:B� ���!:

2������������

������� �� ���������� ���+�6�%��,��77-�������� ��� �

,�=� ��%�� � �� ��� ��������� �� �������� �� ���������

"�� ������!%:������ ��!:2������� �"�"��� ���

*����� �����������������������+77-������� �����

�������������6=��%�=�����%�������� ����� ������

�� ������� "�� ���� ��!%:������ ��!:B� ���!:

2

������+77-�������� �����*��������� ���� ��������� �

=�����%���"������ ��� ��������#�%:�����"�� %

������������*����(#�7:� ���#�:)�

Fig. 6. SEM images of Cu-Sn nanoparticles deposited using C-foam as a support from 2M solution at ratio Cu:Sn=40:60: a –x 200, b – x 1000.

Fig. 7. SEM image of Cu-Sn nanoparticles obtained from1.5M solutions at ratio Cu: Sn=40:60 using a C-foam, x 1 000

Fig. 8. SEM image of Cu-Sn nanoparticles obtainedfrom 1M solutions at ratio Cu: Sn=40:60 using a C-foam, x 1000.

T. Petrov, I. Markova-Deneva, O. Chauvet, R. Nikolov, I. Denev

203

'�� ���� �����������$��� �� ������� ����� �

?��������������"����� �� ����� �����*��������� ��

��B2B����%������� ����������������"�� ������:%1

�������17:��������������������� ����� ��� ���/,�

��%������� ��� ��������� �� �%�� �� �����%�%�� �

������� "�� ���� ��:%1������ �� ����*��� (:1)

������� ���� ������ ��� �� ����� �� ���� � ��� �� $�

� �� �������� ������� ��������� �����#��� �� ������

���������������������*��������� ������� ���� %

�������������������� ��� �����������2=��%�B�����%�

����7���%��������%��������� ����������������"��%

����� ����������$�%:%$�� ���$�%:%1���������������

���������� ����������������+�2-������������������� �%

������ ����� ���������� ������������"�� �����

!%:��������!:B�������+77-��������������� ���

����� ��� ��������"��������������%�=�����%������

������ �"��������"�� �������������� ����������%

������������ ���������������%�6=�����%��������������

��������� ���������� �� ����������� �����������

"�� ������!%:��������!:2�������+77-�����������

������6=��%�=�����%���������������"�� ������$�('C)%

:� ���$�('')%:������ +�2-� ���*���$�('')�I�$�('C)

*�������������������������������������� �������

*� ��� +�2-�

?����������� �?�%'8������������#�%$��� �%

� ��������� ���� ��� ���� ��#�;�$�<=�;=������

�*���������75�#�#�7�71

7:� �����75�$�#�

7�71

7:����

���65�0 !12������� ���� ��B27�� ����/B����%���� �%

������� ���������� "�� ���� ��:%1������ ��17:

��������� ��������� ����� �� ������ ���� ��� ��

Fig. 9. FT-IR spectrum of Cu nanoparticles.

Fig. 10. FT-IR spectrum of Sn nanoparticles.

Fig. 11. FT-IR spectrum of Cu-Sn nanoparticles obtainedat mass ratio Cu: Sn = 50:50.

Fig. 12. FT-IR spectrum of Cu-Sn nanoparticles obtainedat mass ratio Cu: Sn = 60:40.

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 47, 2, 2012

204

�������"�� ������:%1��������:1��������������%

�"��������� �����*��������� ��� ���B=�����%�������

����������� �������� ���������� ������������"�� %

������!%:��������!:B��������������"���+77-�����

� ���� ������������*��������� ��� ��=2����%�����%

���� ��������"�� ����������� ��#�*:� ���$�:

*

������� ���� ������� ����"�� �����������������

�*�����

'��?����7�������� �?�%'8������������#�%$�

� �� ��������� ���� �� �� ���� ��#�;�$��<�/�;2��

����?�%'8�����������"������� ��� �������

"�� ������������� ��������� ��������� ���������

��� ���� �� ���� ���� ��� �� ����#�%$�� � �� ������

����������� �� �� ���� ��#�;$��<�/��;�2���������������

�� ��� �� �� ���� ��������� ��#�%$�� � �� ������

�� ���� �� �� ���� ��#�;�$��<�=�;=����������?��

����!��� �� ��� ��B22����%��� � �����������������

"�� ������:%1�������17:���������� ��� �� ��

�� �/7�� ��%�� ����������� �� ������� "�� ���� �

�������:1�������� "�����������"����������� ��� �

��=����%���������������� ��������� ���������� �

����������!%:������"�� ������!:2�������� ������

��� ���� +77-�� �� ����� �� ���� � ��� �� � �������

"�� ������#�H:� ���$�%:�����������������=2�

��%�� (?��� ��)� �� /7�� ��%�� (?��� �7)�� '�� �� ��� ����

���������������� ��#�;�$���� ��J� ���������� ��

�� �������� �������#�*:� ���$�:

*�������� ���

���!��������� ����������������������

����������������������� � �������������

� ���������������� "��#$%"$%���&%"'%

?�����B� ����2����� ��?�%'8������� ���#�%$�

� �� ��������� ����������#%� ������� ������ ��

� ���#�;�$�<=�;=�� ���/�;2����������"�����8�� ������

������� ���� ��#�;�$������������� � �������� ����

�� � ���������� ��� ����� �������������������������

���� �� �� ����� �� ����"���� ��� � � ��� � �

#�;$�<=�;=��(?����B)����� �������� ����� � �������

�������������"�� ������:%1��������17:���������

������������ ��B2=����%�������� ��� ��#�;$�</�;2�

(?��� �2)� ���� � ��� � �� ����"��� �� �� "���������

B27�� ��%��� '�� ���� ��������� �� ���� � �� ������

����������� ��� ���� ��#�;$�<=�;=��(?����B)������� �

� ��� ���/7����%�����������������"�� ������:%1

�������:1������������ ��#�;�$�</�;2��(?����2)

���� � ��� �� ����� �*�������� ��� ������� �� � �����

� "��������(�/B����%�)���� ����������� ���� ��� �

� ��#�;$�<=�;=��������������������������� ��� �

�/B�� ��%��(?��� �2)� ����� ��� ���� �� ���� �� �����:1

����K���� ���������������������� ��� ����/����%�����

�� ���������� ������������"�� ������!%:�����

���!:2�������(?����B)��� �������������+77-�H������

��������� �� ?���2�� ���� �� �� ������� �� ���� �����

� "�������� �� � ����� ��%��� ���� �� �� �� =��� ��%�

����"�����?����B��� � �����������#�%:� ���$�%:

�����"�� �������*���*�������������������������

Fig. 13. FTIR spectrum of Cu-Sn nanoparticles obtainedin the C-foam pores at mass ratio Cu: Sn = 50:50.

Fig. 14. FT-IR spectrum of Cu-Sn nanoparticles obtainedin the C-foam pores at mass ratio Cu: Sn = 60:40.

T. Petrov, I. Markova-Deneva, O. Chauvet, R. Nikolov, I. Denev

205

� "����������=7����%����?��� �2������ ����� �� ���

� ������������� "��������� ��� ��#�;$��<�/�;2���

���� ����� ���� ������������� ����������������H

��� �* ����� � ��� �����!%:������ ��!:B� �����

+77-��L���� ���������� �������������������������#�%$�

� �� ��������� ����������#%� ������� �����������

� ���� ��#�;�$��<�/�;2��(?����2)� ���������*�������

��� ���� �� �� ������ ��� ������� �� �����

� "����������������������������������� ���� �����

� ��#�;�$�</�;2������� ���� ����������������� ��

���� ����� ������� �!:2� ���:1������� ���1

7:

��������� �������������� �� ���������� ���

'������������ ��������?����B� ���?����2�� ���

�� ��������� � �����������#%#�����"�� ���� ��

�������������

CONCLUSION

?�������������������������� ������ ������%

������ �� ��� ���� #�� ��� ������� ���� #�%$�

� �� �������������������� �#%� ������� �� �������

���� ��*�������#�#�7�71

7:� ���$�#�

7�71

7:�������

���� ����������������� ��� ��������� ���� ���#�;

$��<2�;/���=�;=�� ���/�;2��� �������� �������������

�����#%� �3#��(#�%$��� �� �������� ����%

������ "����������� ���������������������������%

��������������� ���������������79�#�#�7�71

7:

�����79�$�#�7�71

7:��������65�0 !1

2� ��������%

��� ����� ��� ������������������� "�������������%

�����#���$�� ���#�%$��� �� ������� ������ ���� �

#�;$�<=�;=�� ���/�;2��������� ����#���$�� ���#�%

$��� �� �������������������������������� �������%

������ "��������* ��������$45� ��� ����� � ����%

���������������� ��(���� ���� �)� ��������� ���� ���

����� ����*������� ����� ��������������� ����

����� �� ��������!��'8������������ � �����������%

������� ���������������� �� ���������� ���� "������

�������������������������������� ���������� ��� ��

����"���� ��� ������������������ "��������� ��

���������������� ������������ �����������!%:�����

��!:B��������� ����� �� ������ ���� �����������%

� ������� ���� (#��� $�)� ��� ������� ���� (#�%$�)

� �� ������� ����������������� ������#%� �

������� �� ���� ����� � � � ����� ��� ��� ���� ��"�

������������������������� ��� �����������������%

������� �������������������������������� ���

�����*������

Acknowledgements-��� �������� ���� ��������� ��� ����2� �� 3���� �����

� ���������� �4���������� ���������.������� ��5������ �

���� ���6� ������������������� ���� � �������������� ���

����7��8����99:;�*%<=>����� �����?����������?#

REFERENCES

���A��M��G������8��1 �����4�8�����1��%����� �%��%

����"��������� ��%����%���"��� � ���� � ��;

������������������������������ �������������# �%

����()��6��7�����,=B%,6B�

7��1�%5��#������5��.���L��$���:"��"����� � ���

� ���# ��������������(��7��B��B�%B7�

B��G��.��N�D��.� ���@���%� ����� ����� ���0���� �%

���� ��� ����*+�����7��2��66%6>�

2��5��# ��$��N� ����O��%�L��M �����'����������������� %

� ������������������������������������� ���

� ��0���� ����� ��� ����,%��7��7��=���B2%�B>�

=��F��M ����A��N�����O��M �����������������������%

������� ����� ���������������� ��# �����''�

>�� 7��/��=/�%�=/2�

/��5��L��P�����#�.��N� ��$�!��!�������4*������� �

�"���� ��� ������������������"������� ����%

����"��� ������������� ������������������ �� �%

���� ���A��5 ���$����'*��>��7��/��7B�,%7B�6�

6��N�%5��$�����5��L���M�%&��#���@��� � ���������%

������ ��� ��������� ������� ��%����� � ���

� ����0���� ����� ��� ����,*��B��7��/���,7%7���

>��@��.�P ��@��� � ������������* ����� �� ��

����� ����� ������ ����� ����5 ��� ���$�%

����� ���4������������$,��6��7��,��66H>2�

,��#��M ����L��#������O�%.��M ����.��N� ���M�%5�

D ��.�%#��.����@��� � �������� ����� ������

��������� �����������A��@����5 �������*-��7����

/>=H/,��

����&�%G��.����0�%5�Q1� ������������ ���� ����%

������������������ ����� �� �������������%

�����������������"����������$���� �5 �J� ��R�

&*�� 7��,�� B�2%B�6�

����O��&����O��1���.��N� ����O��#�����F��A ����$��%

������ ���5 ������@�������� ��!� �� �"�

1����1���� $�������� !����������-�� 7��/�

�6//%�667�

�7��.��! �� ��$��5�� ��@�.��� ���� ��@��@����5�

L��������5�A��5��� �����! �� �� ��@��$�� ��A�5�

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 47, 2, 2012

206

� � �����1���� ���� � ����������$�%� ����� �%

��������������������� ��������������� ��� ���������

� ��������A����@����$�������*))��7��,��=6>H=>7�

�B��8��#��L��� ���&�#��G�� ���8�A��#���� ���8 "

G�� ���@�G��$ ���G�@��.����$��G� ���������:��%

� �����������������#�%��������� ���������� � ���

����������� "������0���� ��'����������� ���5���%

�����@������8��� ����!��,'$��7��/��7�,%77��

�2���.��8��� ������5���� ���@��&�����:��5 P������G�

8 ������#� � ����� ����� ����� �������#�H

��$��������(8&4)��� �� ����0 #���������#�%

����$�������$%��7��>��77�=H77�=�

�=��8�N��1���5�D��N�����5��N����#�������� �������%

� � ����$�3#�/$�

=���������������� �������

������ �� � ������� ���� ���� ��� �������%�� �

�" �� ����&������4��������� ���� ��$'�

7��,�� 7>2B%7>=��

�/��O��A��1 ���A��5 ���&��$�������#����������5 ���%

���*,��7�����7�/>%7�/,�

�6��S��0 � ����'��� ���� ���8 � ��$����� ���'��%

� ��� ���#��� ���#�������������4����

A���M���� ���$����0���O�����,//�

�>��!��$�� ����5����'��� ���$����������#:.$�����

M�����#����������EG���,,/��E�"��������#��������)�

�,��@��8��L��������A��������1 ������?������� �����

'��� ���� $����������� $�����4������M���%

'������������ 7��6�� '$!0�,6>%�%26�%�,2�2%��

7���#���N�����0��1��������#���N� ����!��M ����$��%

������ ��������������@55��� ����� �����

� ��������� ����@�������$*��7�����/==%//2�

7���5��$ � " �%0 � ���?��& " ���0��5���$�������

����� � ����� �������� ����������� �� ������

" ������ ������������@���������,-��7��>�

B=�2%B=�>�

77��$��8 ���G��8 ���'8� ���8 � ��������� ���������

��T�� � ���������� ��� ����������� ���� ��

�� �������� ������7:

B��A����5 ��� ���$�������,(�

�,>,�� 2=2�%2=2/�