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(Aceito para publicação em 23/06/82)

A Química de Lauráceas Brasileiras. L X X . Estirilpironas de Aniba kappleri

Margarida M. dos Santos Antônio A. L. Mesquita

Universidade Federal de Minas Gerais

Otto R. Gottlieb Universidade de São Paulo

U m e s t u d o b o t â n i c o a s s i n a l o u a e x i s t ê n ­

c ia no g ê n e r o Aniba ( f a m í l i a Lauraceae) de 41

espéc ies d i s t r i b u í d a s e m do i s g r u p o s m o r f o l ó ­

g i cos ( K u b i t z k i , 1982). Es tes g r u p o s se carac­

t e r i z a m po r u m a c o m p o s i ç ã o q u í m i c a d i v e r s a ,

as e s p é c i e s do p r i m e i r o g r u p o c o n t e n d o neo-

l ignanas ( G o t t l i e b , 1977) e as do s e g u n d o g ru ­

po c o n t e n d o p i r onas ( G o t t l i e b , 1972) . É inte­

ressan te ass ina la r que a té ho je n e n h u m a es­

péc ie de Aniba r e v e l o u p o s s u i r a m b o s os t i p o s

e s t r u t u r a i s ( G o t t l i e b & K u b i t z k i , 1981b) . A ho­

m o g e n e i d a d e do g ê n e r o é i nd i cada a s s i m m e s ­

mo pe la p r e s e n ç a , p r a t i c a m e n t e e m t o d a s as

espéc ies ana l i sadas , de e s t e r e s b e n z í l i c o s dos

ác idos benzó i co e s a l i c í l i c o e de a l c a l ó i d e s

b e n z i l t e t r a i d r o i s o q u i n o l í n i c o s (Fe r re i r a et ai.,

1980). Este f a t o p o s s i b i l i t a o seu t r a t a m e n t o

q u í m i o s s i s t e m á t i c o u n i f i c a d o ( G o t t l i e b , 1980).

Em c o n t i n u a ç ã o aos e s t u d o s s o b r e a c o m ­

pos ição q u í m i c a de l au ráceas b r a s i l e i r a s (par­

te LXIX: Ha raguch i e í ai., 1982), a n a l i s a m o s

Aniba kappleri M e z , u m a e s p é c i e a r b ó r e a que

o c o r r e na p e r i f e r i a da A m a z ô n i a e m d i reção

ao e x t r e m o N o r d e s t e da A m é r i c a do S u l . Do

p o n t o de v i s t a m o r f o l ó g i c o , a e s p é c i e f o i c las­

s i f i c a d a c o m o p e r t e n c e n t e ao s e g u n d o g rupo

a c i m a m e n c i o n a d o e d e v e r i a , p o r t a n t o , c o n t e r

p i r o n a s . O p r e s e n t e t r a b a l h o c o n f i r m a a h ipó­

t e s e i n d i c a n d o a e x i s t ê n c i a de 4 -metox i -6 - (3 ' ,

4 ' -me t i l enod iox i -E -es t i r i l ) - 2 -p i rona (1) e de

4 -metox i -6 - (3 ' ,4 ' -d imetox i -E -es t i r i l ) -2 -p i rona ( 2 ) .

Estas s u b s t â n c i a s f o r a m o b t i d a s po r f r a c i o n a -

m e n t o c r o m a t o g r á f i c o do e x t r a t o b e n z ê n i c o do

l enho . Do l í q u i d o de r e c r i s t a l i z a ç ã o de 2, ob-

teve -se u m de s e u s d í m e r o s (3 ) . Se 3 j á ex is ­

t i s s e no e x t r a t o , d i f i c i l m e n t e t e r i a a c o m p a n h a ­

do o m o n ó m e r o (2) na p a s s a g e m pe la c o l u n a

de ge l de s í l i c a . Por i s t o , é p r o v á v e l que 2 se

t e n h a t r a n s f o r m a d o e m 3, após sepa ração do

e x t r a t o ou d u r a n t e a r e c r i s t a l i z a ç ã o , po r f o to -

d i m e r i z a ç ã o . U m a reação d e s t e t i p o j á hav ia

s i d o o b s e r v a d a por nós para o u t r a e s t i r i l p i r o - '

na ( G o t t l i e b e í ai., 1975). A s u b s t â n c i a 3 deve ,

p o r t a n t o , se r c o n s i d e r a d a u m a r t e f a t o .

Ent re os o u t r o s c o n s t i t u i n t e s do e x t r a t o

e n c o n t r a m - s e benzoa to de benz i l a (4 ) , sa l i c i l a -

t o de benz i l a (5) e 2 ,6 -d i id rox i -benzoa to de ben­

z i la (6 ) , a l é m de s i t o s t e r o l (7 ) , ác ido oc tacosa -

nó i co (8) e r h a m n o c i t r i n a (7 -O-me tÜkaempfe -

ro l , 9 ) .

PARTE EXPERIMENTAL

De u m e s p é c i m e n de A. kapplerl do A m a ­

pá, i d e n t i f i c a d o po r João M u r ç a P i res , c o l e t o u

es te m e s m o b o t â n i c o u m a a m o s t r a de t r o n c o .

Separada a c a s c a , fo i sua m a d e i r a r eduz ida a

s e r r a g e m (2.8 kg) e e x t r a í d a s u c e s s i v a m e n t e

c o m benzeno e c o m e tano l pe lo q u í m i c o M a u ­

ro Tave i ra M a g a l h ã e s . O e x t r a t o b e n z ê n i c o

(100 g) fo i c r o m a t o g r a f a d o e m c o l u n a de ge l

de s í l i c a (600 g ) , co l e tando -se f r a ç õ e s de 120

ml c o m CeHs-CHCIa 5:1 e 2:1 ( f r s . 1-32), 2:1 e

1:1 ( f r s . 33-85) , 1:1 ( f r s . 86-116, 117-127,

128-143, 144-193), 0:1 ( f r s . 194-382). O r e s í d u o

de e v a p o r a ç ã o das f r a ç õ e s 1-32 (49 g) fo i sepa­

rado po r c r o m a t o g r a f i a e m c o l u n a seca de ge l

de s í l i c a e m 5 (5 g ) , 4 (35 g) e (6 g ) . O r e s í d u o

das f r a ç õ e s 86-116 (1.7 g ) , por r e c r i s t a l i z a ç ã o

e m M e O H , deu a s u b s t â n c i a 7 (750 m g ) . O re­

s í d u o das f r a ç õ e s 117-127 (6 g ) , por r e c r i s t a l i ­

zação e m E t O H , deu a s u b s t â n c i a 1 (600 m g ) .

O r e s í d u o das f r a ç õ e s 128-143 (3 g ) , por rec r i s ­

ta l i zação e m E t O H , deu a s u b s t â n c i a 2 (220

m g ) . A s o l u ç ã o f i l t r a d a f o i e v a p o r a d a e o resí ­

duo , após r e c r i s t a l i z a ç ã o e m E t O H , deu a subs­

t ânc ia 3 (270 m g ) . O r e s í d u o das f r a ç õ e s

144-193 (5 g) fo i r e c r o m a t o g r a f a d o e m c o l u n a

de ge l de s í l i c a , C H C I 3 e l u í n d o a s u b s t â n c i a

8 (60 m g ) e C H C I 3 - M e O H 99:1 e l u í n d o a subs ­

t â n c i a 9 (3 m g ) . O r e s í d u o das f r a ç õ e s 194-382

(6.5 g) f o i l avado c o m M e O H . A pa r te i nso lú ­

ve l f o i r e c r o m a t o g r a f a d a e m c o l u n a de ge i de

s í l i c a , CHCIa e l u í n d o a s u b s t â n c i a 9 (220 m g ) .

O e x t r a t o e t a n ó l i c o (20 g ) , po r u m p r o c e s s o

de f r a c i o n a m e n t o aná logo , deu q u a n t i d a d e s ad i ­

c i ona i s das s u b s t â n c i a s 5, 4 e 6 (ao t o d o 90

m g ) , 7 (30 m g ) e 1 (50 m g ) .

A s i d e n t i f i c a ç õ e s das s u b s t â n c i a s f o r a m

e f e t u a d a s po r c o m p a r a ç ã o de suas c a r a c t e r í s ­

t i c a s , p o n t o s de f u s ã o ( e x c e t o pa ra os ó leos

4, 5 e 6) e e s p e c t r o s no u l t r a v i o l e t a , no i n f ra ­

v e r m e l h o , de r e s s o n â n c i a m a g n é t i c a p r o t ô n l c a

e de m a s s a s , c o m as ca rac te r í s t i cas análogas

r e g i s t r a d a s na l i t e r a t u r a para 1, p rev iamente

¡ so lada de Aniba heringerü V a t t i m o (Mors eí

al., 1962) e de A. panurensis (Me issn . ) Mez

( M o t i d o m e e í al., 1982); 2, p r e v i a m e n t e ¡sola­

da de A. canelilla (H.B.K.) Mez (Rezende eí

al., 1971) e de A. panurensis ( M o t i d o m e eí al.,

1982) ; 3, p r e v i a m e n t e o b t i d a po r f o t od ime r i za -

cao de 2 (Sar th e í al., 1967) ; 4 e 5, p rev i amen ­

t e ¡so ladas de m u i t a s e s p e c i e s de Aniba (Got­

t l i e b & K u b i t z k i , 1981a, 1981b) ; 6, i néd i t a co­

m o s u b s t a n c i a n a t u r a l , cu j a m e t i l a c a o ( M e 2 S 0 4 ,

K2CO3, M e 2 C O ) deu 2 , 6 - d i m e t o x i b e n z o a í o de

benz i l a , p r e v i a m e n t e ¡so lado de A. férrea Ku­

b i t zk i ( A n d r a d e e í al., 1980) ; e 9, i néd i t a para

o g é n e r o Aniba, p r e v i a m e n t e ¡ so lada de espe­

c i e s das f a m i l i a s Fabaceae, H i p p o c a s t a n a c e a e ,

R h a m n a c e a e e Z i n g i b e r a c e a e ( G o t t l i e b , 1975).

SUMMARY

The trunk wood of Aniba kappleri Mez (family Lau-raceae) contains besides sitosterol, octacosanoic acid and rhamnocitrin (7-O-methylkaempferol), three esters, namely benzyl benzoate, benzyl 2-hydroxybenzoate and benzyl 2,6-dihydroxybenzoate, and two ¡x-pyrones, namely 4-methoxy-6- (E) -(3',4'-methy!enedioxystyryl)-2-pyrone and 4-methoxy-6-{E)-(3',4'-dimethoxystyryl]-2pyrone. A dimer of the latter compound, which was obtained additionally, is considered to be an artifact.

AGRADECIMENTOS

Os a u t o r e s a g r a d e c e m ao CNPq pe las bo l ­

sas c o n c e d i d a s e à FINEP pe lo apo io f i nance i ­

ro ao p r o g r a m a de p e s q u i s a s .

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(Aceito para publicação em 07/06/82)