I.-Tabla de datos:

Método Mohr Método Volhard Método VolhardN° orden V NaCl V AgNO3 V AgNO3 V NaSCN V m V NaSCN

1 10 ml 10.4 ml 10 ml 13.6 ml 20 ml 17.6 ml2 10 ml 10.1 ml 10 ml 13.2 ml 10 ml 9.0 ml3 10 ml 10.0 ml 10 ml 13.3 ml 10 ml 9.0 ml4 10 ml 10.6 ml 10 ml 13.3 ml 10 ml 9.0 ml5 10 ml 10.2 ml 10 ml 13.7 ml 10 ml 9.0 ml6 10 ml 10.1 ml 10 ml 13.2 ml 20 ml 17.9 ml7 10 ml 10.2 ml 10 ml 13.2 ml 10 ml 9.0 ml8 10 ml 10.3 ml 10 ml 13.4 ml 20 ml 17.8 ml9 10 ml 10.5 ml 10 ml 13.1 ml 20 ml 17.9 ml

10 10 ml 10.4 ml 10 ml 134 ml 20 ml 17.6 ml

II.- Objetivos y fundamento del método:

La Prueba Q:

Es una prueba estadística ampliamente utilizada, correcta y muy fácil de utilizarCuando se aplica una serie de datos

La prueba Q permite descartar solo los resultados que se desvían mucho.

La prueba Q se aplica de la siguiente forma:

1.-Calcular el rango de los datos.2.-Calcular la diferencia entre el resultado sospechoso y su vecino cercano.3.- Dividir lo obtenido en el paso 2 entre el paso 1 para obtener el Q experimental.4.- Consultar una tabla de valores Q critico y compararlo con el Q experimental. Si Q experimental > Q critico el resultado dudoso puede rechazarse con el grado de confianza.

III.- Fundamento teórico breve:

Análisis volumétricoEl proceso de adición de volúmenes de la disolución conocida se denomina valoración. Generalmente la disolución con el reactivo conocido (disolución valorante, prepara a partir de un patrón u otro reactivo, en cuyo caso debe ser normalizada previamente) se coloca en una bureta y la disolución de la muestra que contiene el analito en un Erlenmeyer. La disolución valorante se añade gota a gota hasta que ha reaccionado con todo el analito. Entonces se mide el volumen consumido y mediante un cálculo estequiométrico sencillo se puede calcular la concentración del compuesto problema.

Se llama punto final al final de la valoración, que se aprecia por un cambio brusco de alguna propiedad de la disolución en el Erlenmeyer, generalmente un cambio de color que se ve a simple vista. Para que se produzca este cambio es preciso agregar a la disolución del Erlenmeyer una pequeña cantidad de una sustancia llamada indicador.

El indicador se elige de tal forma que el punto final coincida (o sea muy cercano) al punto de equivalencia. También se debe escoger un indicador apropiado para cada tipo de reacción y para cada propiedad.

IV.- Reacciones químicas principales:

1.- Estandarización de una solución de AgNO3 con NaCl como patrón primario – Método de Mohr

Ag+ + Cl- AgCl Reacción de valoración

Formación de precipitado de color blanco

2Ag+ + CrO4-2 Ag2CrO4 Reacción de precipitado final

Precipitado de color rojo ladrillo.

2.- Estandarización de una solución de NaSCN con AgNO3 como patrón secundario – Método de Volhard

Ag+ + SCN- AgSCN Reacción de valoración

Formación de precipitado de color blanco

Fe+3 + SCN- Fe(SCN)3 Reacción de punto final

Formación de un precipitado de color rosa tenue.

V.- Cálculos detallados:

1.-Estandarización de AgNO3

Datos importantes:T NaCl:1.4690 g/ml Por tanto en 10 ml de solución de NaCl tenemos 0.0587 gramos.T AgNO3:18100 g/ ml

#mEq NaCl = #mEq AgNO3 Vt AgNO3 = WNaCl …………….. (1)

(Pe NaCl)x(Nt AgNO3)

18.100 g/ml x 1 = 0.107 N de AgNO3169.87 g/eq

Reemplazando en (1) tenemos:

Vt AgNO3 = 0.0587 g = 9.378x 10-3 L. = 9.378 ml. (58.5 g/eq)x(0.107N)

Por tanto el volumen teórico del AgNO3 es 9.378 ml.

Hallando el factor de corrección (Fc):

Fc = Vt ; VpReemplazando datos: Fc = 9.378 ml. = 0.9194

10.2 ml

Por tanto la normalidad practica del AgNO3 esta dado por:

Np = Fc x Nt ; donde Nt = normalidad teórica Np = Normalidad practica o corregida

Reemplazando:

Np = 9.378 ml x 0.107 N = 0.09838 N. 10.2 ml

Por tanto la normalidad corregida del AgNO3 es 0.09838N.

2.- Estandarización de NaSCN con AgNO3

#mEq NaSCN = #mEq AgNO3

Vt NaSCN = N x V (AgNO3) ………………….(2) Nt (NaSCN)

8.1025 g/ml x 1 = 0.1000 N de NaSCN81. g/eq

La normalidad corregida de AgNO3 es 0.09754 ± 0.003496 N, Según datos estadísticos que se encuentran en VI, Tabla A.

Reemplazando en (2)

Vt NaSCN = 0.09754N x 10ml = 9.754 ml. (58.5 g/eq)x(0.107N)

Por tanto el volumen teórico es 9.754 ml

Hallando el factor de corrección (Fc):

Fc = Vt ; VpReemplazando datos: Fc = 9.754 ml. = 0.7120

13.7 ml

Por tanto la normalidad practica del AgNO3 esta dado por:

Np = Fc x Nt ; donde Nt = normalidad teórica Np = Normalidad practica o corregida

Reemplazando:

Np = 9.754 ml x 0.100 N = 0.0712 N. 13.7ml

Por tanto la normalidad corregida del AgNO3 es 0.0712N.

3.- Determinación de Ag en la muestra:

#mEq NaCl = #mEq AgNO3 W Ag = N x V (NaSCN)x(Peq Ag) …………….. (3)

Sabemos: 0.008 g/ml y en 10 ml de muestra de Ag hay 0.08 gramos La normalidad corregida de NaSCN es 0.07313 ± 0.001860 N, según datos estadísticos que se encuentran en VI, Tabla B.

Reemplazando datos:

W Ag = (0.07313N)x(0.009ml)x(107.87)W Ag = 0.0710 gramos

La formula de la ley de la plata es la siguiente:

% = W Ag x 1000W muestra

Reemplazando datos: % = 0.0710 g x 1000 = 887.5 0.08 g

VI.- Resultados de grupo:

1.-Estandarización de AgNO3

Tabla AN° de muestra Np (Normalidad corregida)

1 0.09648N2 0.09935N3 0.1003N4 0.09466N5 0.09838N6 0.09838N7 0.09838N8 0.09742N9 0.09556N10 0.09648N

2.- Estandarización de NaSCN con AgNO3

Tabla BN° demuestra Np (normalidad corregida)

1 0.07172N2 0.07390N3 0.07334N4 0.07334N5 0.0712N6 0.07390N7 0.07390N8 0.07279N9 0.07446N10 0.07279N

3.- Determinación de Ag en la muestra:

Tabla CN° de Muestra Ley de la Ag (%)

1 867.52 887.53 887.54 887.55 887.56 882.57 887.58 877.59 882.5

10 867.5

VII.- Evaluación estadística:

1.-Estandarización de AgNO3

A) Errores gruesos (Prueba de rechazo):

Ordenando de menor a mayor la normalidad corregida de AgNO3:

Valores aceptados

Considerando a todos los restantes como valores sospechosos, tenemos:

Para el primer valor sospechoso 0.09556n= 7 Q critico = 0.568

Q experimental = 0.09556-0.09648 = 0.326 0.09556-0.09838Como Q experimental < Q critico, el valor se acepta

Para el segundo valor sospechoso 0.09466:n= 8 Q critico = 0.526

Q experimental = 0.09466-0.09556 = 0.2419 0.09838-0.09466

Como Q experimental < Q critico , por tanto el valor no se rechaza.

Para el tercer valor sospechoso 0.09935n= 9 Q critico = 0.493

Q experimental = 0.09935-0.09838 = 0.037 0.09935-0.09466

Como Q experimental < Q critico, por tanto el valor no se rechaza.

Para el cuarto valor sospechoso 0.0.1003n= 10 Q critico = 0.0.466

Q experimental = 0.1003-0.09935 = 0.168 0.1003-0.09466

Como Q experimental < Q critico, por tanto el valor no se rechaza.

Por tanto no rechazaremos ningún dato para la evaluación estadística:

X = Np= 0.09648+0.09935+0,1003+0.09466+0.09838+0.09838+0.09838+0.09742+0.09556+0.09648 10

Np0.094660.095560.096480.096480.097420.098380.098380.098380.099350.1003

Np = 0.09754N

B) Precisión:

Desviación estándar de la muestra

S =

S = 0.001748

Coeficiente de variación:

C.V = S x 100% X

Donde:X = 0.09754S = 0.001748

Reemplazando datos:C.V = 0.001748 x 100% = 1.79 %

0.09754Resultado final:

R = X ± 2S = 0.09754 ± 0.003496

La normalidad corregida de AgNO3 es 0.09754 ± 0.003496 N

2.- Estandarización de NaSCN con AgNO3

A) Errores gruesos (Prueba de rechazo):

Ordenando de menor a mayor la normalidad corregida de NaSCN:

Valores aceptados

Considerando a todos los restantes como valores sospechosos, tenemos:

Para el primer valor sospechoso 0.07646n= 8 Q critico = 0.526

Q experimental = 0.07446-0.07390 = 0.335 0.07446-0.07279Como Q experimental < Q critico, el valor se acepta

Np0.07120.071720.072790.072790.073340.073340.073900.073900.073900.07446

Para el segundo valor sospechoso 0.07172n= 9 Q critico = 0.493

Q experimental = 0.07172-0.7279 = 0.35 0.07476-0.07172Como Q experimental < Q critico, el valor se acepta

Para el tercer valor sospechoso 0.0712n= 10 Q critico = 0.466

Q experimental = 0.0712-0.07172 = 0.15 0.0712-0.07446Como Q experimental < Q critico, el valor se acepta

Por lo tanto no rechazaremos ningún valor.

X = Np = 0.07172+0.07390+0.07334+0.07334+0.0712+0.07390+0.07390+0.07279+0.07446+0.0727910

Np = 0.07313

B) Precisión:

Desviación estándar de la muestra:

S =

S = 0.009303

Coeficiente de variación:

C.V = S x 100% X

Donde:X = 0.07313S = 0.00303

Reemplazando datos:C.V = 0.009303 x 100% = 1.79 %

0.07313Resultado final:

R = X ± 2S = 0.07313 ± 0.001860

La normalidad corregida de NaSCN es 0.07313 ± 0.001860 N

3.- Determinación de Ag en la muestra:

A) Errores gruesos (Prueba de rechazo):

Ordenando de menor a mayor la ley de Ag:%867.5867.5877.5882.5882.5887.5887.5887.5887.5887.5

Valores aceptados

Considerando a todos los restantes como valores sospechosos, tenemos:

Para el primer valor sospechoso 877.5n= 7 Q critico = 0.568

Q experimental = 877.5 – 882.5 = 0.5 877.5 – 887.5Como Q experimental < Q critico, el valor se acepta

Para el segundo valor sospechoso 867.5n= 8 Q critico = 0.526

Q experimental = 867.5 – 877.5 = 0.5 887.5 – 867.5Como Q experimental < Q critico, el valor se acepta

Por tanto no se elimina ningún dato:

X = % = 867.5+887.5+877.5+887.5+887.5+882.5+887.5+877.5+882.5+867.510

% = 881.5

B) Precisión:

Desviación estándar de la muestra:

S =

S = 7.614

Coeficiente de variación:

C.V = S x 100% X

Donde:X = 881.5S = 7.614

Reemplazando datos:C.V = 7.614 x 100% = 0.86 %

881.5Resultado final:

R = X ± 2S = 881.5 ± 15.23

La ley de Ag en la muestra es 881.5 ± 15.23

VIII.- Discusión de resultados:

-La desviación estándar relativa, en los tres casos son pequeños, esto nos indica que los cálculos obtenidos en la experiencia han sido precisos.

-En el caso de la obtención de la ley de la plata (Ag), la variación estándar relativa es 0.86 % esto indica precisión mas no exactitud, ya que no conocemos el valor de plata pura de la muestra..

IX Conclusiones:

-Notamos que la normalidad de AgNO3 teórica es menor que la normalidad corregida o practica. Esto debido a que no es un patrón primario (patrón primario: sustancia químicamente pura que contienen ausencia de agua de hidratación, etc.).

- La concentración de una sustancia es mucho mas exacta, al hacerla reaccionar con un patrón primario que con un patrón secundario.

X.- Recomendaciones:

- Durante el proceso de titilación el analista debe ser muy cuidadoso, fijándose muy bien en la formación de l precipitado, ya que el exceso del patrón, ya sea primario o secundario, podría general errores posteriores que se plasmarían en la normalidad de la sustancia a hallar.

- Es muy importante la exactitud durante el proceso de pesado, para la preparación de patrones primarios.

- Se debe tener mucho cuidado para asegurara que sea mínima la diferencia entre el punto final y el punto de equivalencia

XI.- Bibliografía:

SKOOG, Douglas A., Química AnalíticaALEXÉIEV, V.N., Análisis Cuantitativo, 1er edición