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    UNIVERSIDAD AUTONOMA METROPOLITANA IZTAPALAPA

    CIENCIAS BASICAS E INGENIERIA

    I .

    P .

    H

    L A B O R A T O R I O D E P R O C E S O S Y D I S E O D E P R O C E S O S

    R E P O R T E T E R M I N A L

    J

    S I N T E S I S D E L C A T A L I Z A D O R F O S F A T O D E V A N A D I L O

    PROFES0R:ING. URIiEL ARECHIGA VIRAMONTES

    A S E S 0 R : D R . T O M A S V I V E R O S G A R C I A

    ELABORARON:

    SALMERON CARDENAS, LAURA OLIVIA

    ZAMORA HERNANDEZ ARACELI

    -

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    L

    INDICE

    .

    7

    TEMA

    PARTE I ......................................... 1-7

    1. i.Usos Princ ipal es

    1.2.Consumidor principal

    1.3.Volumen ac tu a l y potloncial

    1.4.Materias primas. ........................... . 3

    1.5.Reaccionec importantes..

    ...................

    4

    1.6.Capacidad a instalar .

    ...................... .6

    1.7.A. Inversin f i j a

    1.7.

    B. Capital de trabajo

    1.7.C.Monto de

    la

    inversitjn

    1.8.Personal

    1.9.Costo de produccin..

    ......................

    .7

    1.lO.Ganancia anual

    PARTE I 1........................................ 8-13

    2.1.Propiedades f isicas

    y

    quimicas..

    ...........

    8

    2.2.Proceco de obtencin.. ..................... .9-12

    2.3.Diagrama de flujo del

    proceso seleccionado..

    ...................

    13

    PARTE

    111..

    ................................... .14-17

    3.1.Antecedentes y proyecciones ..............14-15

    3.2.1.Ucos..

    ..................................

    .16

    3.2.2.Usuarios

    3.3.Sustitutos y cucedaneos

    3.4.Capacidad de la planta

    3.5.Ubicacin de la planta. . .................. 16-17

    PARTE I V . .

    .....................................

    .18-23

    4.1.Objetivo

    4.2.Resultados..

    .............................. .18-20

    4.3.Rendimiento.. ............................. .21

    4.4. Baseses de diseo..

    .......................

    .21-23

    PAGINA

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    .

    b

    PARTE V

    ........................................

    24-38

    5.1.Diagrama de flujo

    5.2.Diseo

    de

    equipo ......................... .2

    5-26

    5.3.Lista de equipo auxi1ia.r

    ..................

    2

    -29

    5.4.1. Bombas

    .................................. .3

    0-31

    5.4.2.Vlvulas................................. .32-34

    5.4.3. Instrumentos de control

    Controlador de temperatura ............... 5

    Controlador de flujo

    .....................

    36

    Tuberia .......................................

    37

    5.5.Espacio necesario..........................

    38

    PARTE V I

    .......................................

    39-40

    Personal necesario

    PARTE VI1.....................................

    . 4

    1-43

    7.1.Versin fija

    7 .2 .Capita l de t raba jo

    ........................

    42

    7.3.Tasa

    de re torno

    7.4.Ganancia anual

    APENDICE A .................................... .4

    6-57

    Resultados experimentales

    APENDICE B ....................................

    .5

    -63

    Bibliografia

    ...................................

    64

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    I

    INTRODUCCION

    El

    anhdrido malico es un compuesto qumico que se

    usa

    e n

    la produccin industrial de sustancias como son resinas de

    polist vr, resinas para revestimientos alquidicos, produccin

    de cido fumrico, pesticidas, conservadores para aceites

    y

    grasas,

    papel, resinas de prensado permanente,farmaceticos,

    fer til iza nte s; en sn tesi s Diels-Alders, reacciones de

    copoiimerizacin, etc. Por 101 tanto, la obtencin de anhdrido

    malico es de inters

    a

    nivel industrial,

    y a

    que como se mencion

    es un producto que interviene en la sntesis de importantes

    produ ctos quimicos.

    Los mtodos de obtencin de anhdrido malico son reacciones

    de oxidacin cataltica clue involucra la presencia de

    catalizadores complejos como fosfato de vanadio, combinado en

    algunos casos con hierro,titania u otros componentes.Encontrar

    u n

    catalizador que proporcione actividad

    y

    selectividad

    a

    anhdrido

    malico satisfactorias es un trabajo que debe tener una especial

    atencin en el campo de

    la

    ingeneria.

    El

    anhdrido malico fii obtenido por primera vez por

    Vauquelin en 1817, cuando someti el cido malico,

    HOOCCHOHCHzCOOH, a la destilacin seca

    y

    result un sublimado

    crista lino. Adems del anhd rido malico se obtuvo cido malico

    y "paramalico" (fumrico).

    Weiss

    y

    Downs en 1920 descubriern

    la

    oxidacin cataltica en

    fa se vapor del benceno para producir industrialmente el anhdrido

    malico.El catalizador representativo comprende VzO5 y Moo3 en

    razones molares cercanas

    a 2 y

    una pequea cantidad de

    Na20,soportado en almina.La reaccin se llev a cabo en un

    reactor multi tubular de cama f i ja . La reaccin

    es

    altamente

    exotrmica.Normalmente se ha logrado de un 97-98% de conversin

    .y

    una selectividad del 74%.

    El

    procedimiento tradicional para la obtencin de anhdrido

    malico

    es

    mediante

    la

    oxidacin cataltica de benceno.

    > C4HZ03

    +4

    HzO

    +

    4 COZ

    CbH5 + 9 0 2 -------_--__-

    v205

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    Todas las plantas para oxidacin de benceno

    a

    anhdrido

    malico usan lechos fijos multitubulares, la reaccin se lleva a

    cabo en u n rango no explosivo.

    1Jn nuevo proceso para manufactura de anhdrido malico

    se h a

    desarrollado con base en la oxidacin catalltica en fase vapor de

    n-butano, I-buteno o 2-buteino.Los cat ali zad ore c empleados son

    normalmente fosfato de vanadio, en algunos casos contiene hierro,

    t i tan ia u otros elementos.

    Recientemente los factores econmicos

    y

    ambientales hacen

    m s atractivo el proceso medliante la oxidacin de n-butano con

    respecto a la oxidacin del benceno.Estos factores son:

    1.-El rpido incremento en los: precios del benceno comparado con

    los

    precios del n-butano.

    2.-La can tid ad de benceno emitida al medio a disminuido,mientras

    que la demanda de anhdrido malico ha incrementado.

    3 . - E I desarrollo de mejores catalizadores para

    la

    obtencin de

    anhdrido malico a partir de ri-butano.

    Se ha puesto en marcha,por Amoco,una planta comercial para

    obtener anhdrido malico por oxidacin cataltica de

    n-butano.Este mtodo ha sido desarrollado por varias compaias,

    incluyendo Mitsubishi en Japn , Bayer y BASF en Alemania.

    Mitsubishi pus en operacin una planta comercial en 1971.El

    catalizador preferido

    es

    el pentxido de vanadio u ox idos de

    vanadio-fosforo.La ventaja es que la cama f luidizada opera

    generalmente,

    a

    temperaturas fciles de controlar y reactores

    baratos de construir y de fcil mantenimiento.Una desventaja es

    que el

    proceso opera dentro de rangos explosovos.

    v-P-o

    > O H 2 0 3 + 8

    H20

    C4Hio

    +

    7 0 2-----_-------

    LOS OXIDOS

    DE

    V A N A D I O

    FOSFORO

    0 -P-O) tienen

    u n a

    aplicacin

    especial como catalizadores para

    la

    oxidacin selectiva del

    hidrocarburo de 4 carbonos a anhdrido malico. Se presentan

    diferentes fases dependiendo de

    la

    calcinacin, de

    la

    naturaleza

    de

    los

    precursores, de la atmosfera gaseosa durante

    la

    calcinacin y del contenido de fosforo.Algunas de

    las

    fases

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    I

    ex ist en te s SOn:a-VOP04, P-VOPO4, (VO)ZP207, P - ( V O ) ~ P ~ O ~ , V O ( P O ~ ) Z ,

    6-VOPO~,a-VOPO4,a-(VO)zPz07,etc.Mediantel uso de tcnicas

    como

    son

    espectroscopia de laser raman in

    s i t u se

    ha encontrado que la

    fa se p-Vop04

    y

    (vo)ZPzO7 presentan estabilidad bajo condiciones

    de oxidacin de n-butano

    a

    anhcirido malico.

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    e

    P A R T E I

    R E S U M E N Y C O N C L U S I O N E S

    EL PRODUCTO

    1.1.USOS PRINCIPALES

    El p-VOPO4

    es

    un catalizador usado en

    la

    produccin de

    anhdrido malico

    a

    partir de la oxidacin parcial de n-butano.Se

    requiere esta fase en especial dada

    su

    actividad

    y

    selectividad a

    anhdri do malico.

    El catalizador puede ser utilizado para producir acroleina a

    par t i r de

    la

    oxidacin parcial de propileno,asi como para

    producir cido acrlico.Confor-me el contenido de fosforo se

    incrementa en el

    V 2 0 5

    la actividad a acroleina decrece, mientras

    que la selectividad a cido acrl.ico se incrementa.

    D e las razones de P/V (fosforo/vanadio) depende la

    selectividad del n-butano a anhdrido ma1ico;de propano a cido

    acr1ico;de cido metacrlico a metacroleina; de propileno

    a

    acroleina. cido acrlico,cido actico y oxidos de carbono.

    1.2.CONSUMIDOR PR INCIPAL

    El principal consumidor del catalizador podra ser

    DERIVADOS

    MALE1COS.Dado que

    esta

    compaia produce el anhdrido malico

    empleando el mtodo tradicional.

    1.3.VOLUMEN ACTUAL Y POTENCIAL

    El volumen actual del catalizador

    esta

    dado por la

    produccin de anhdrido malkico en Mxico sumado con

    las

    importaciones del mismo.De acuerdo con

    la

    informacin obtenido

    del Anuario Estadictico de la Indu str ia Qumica Mexicana.ed. 1990.

    N0TA:Dado q ue el catali zador

    no

    se produce en

    el

    pals

    no

    fue

    poslble determinar la cantidad

    en

    pesos.

    Volumen actual (ToneladadAnuales)

    Anhdrido malico Cata1 zador

    8,500

    49.506

    1

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    El

    volumen potencial

    esta

    dado por ia produccin actual de

    anhdrido malico en el pas.

    Volumen potencial (Toneladas/Anualec)

    Anhdrido malico Catal izado r

    5,000 29.121

    2

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    EL PROCESO

    1.4.MATERIAS PRIMAS

    Pk'NTOXIDO DE VANADIO.

    t'205.

    Peso molecular 181.884gr/grmol.

    Polvo cristalino, amarillo rojo; punto de fusin 69OoC;

    descompone

    a

    175OOC; soluble en cidos

    y

    lcalis; poco soluble en

    agua.Concentracin mxima permiscible: polvo 0.5mg/mt3 y

    vapbi es O.lmg/mtJ en air e.E s muy t xi co por inhalacin

    e ingestin.

    PATOL0GIA.Irritante;puede inferir en el metabolismo de

    cidos aminosulf urados.

    Sintomas generales. Produce malest ar y prdida de peso.

    Sintoma s 1ocales.Conjunt ivitis; irri taci n de la piel;

    renitis con estornudo y epistaxis.

    Respiratorios:Dolor en el pecho; tos; aliento asmtico;

    bronquitis crnica.

    Gastrointestinales.Aumento de salivacin; coloracin verde

    de la lengua; nuseas y vmitos;, contra ccione s abdominales.

    Sistema Nervioso Central.Dolor de cabeza.

    Tratamiento.Lavado de ojos con agua; lavado gstrico si

    se

    ha ingerido,seguido por un purgante salino.

    Medidas Preventivas. Ventilacin adecuada; ga fa s prot ect oras ;

    reforzar la limpieza personal.

    ACID0 O-FOSFORICO. H3P04. Peso molecu lar 98g r/grmol. Liquido

    brillante, incoloro, inodoro

    slido cristalino transparente,

    depende de la concentracin y temperatura.A temperatura de 2OoC

    los cidos de concentracin 50 y 75% son l iquidos mvibles, el

    85 es de consistencia sirposa

    :y

    el del

    100%

    se presenta en forma

    de cr is ta le s; peso e speci fico 1.834 (18OC); punto d e fusin

    42.35OC; pierde 112

    H 2 0 a

    213OC(para formar cido pirofosfrico);

    soluble en agua y

    en

    alcoho1;corrosivo

    para

    los

    m e ta l e s f e r r i c o s

    y aea ciones .Dens idad d 1.874 (soln.100%) 1.685 (soln. 85 );

    1.333 (soln.

    50 ).

    25

    3

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    Moderadamente txico por ingestin e inhalacin. Irri tante

    3

    pa ra

    los

    ojos

    y

    la piel.Tolerancia lmg/mt

    en aire.

    P r ,duce conjuntivitis, quernaduras de

    la

    piel, irritacin del

    tract0 rtyspiratorio,nuseas y vmito, dolor abdominal y diarrea.

    Tratamiento.Lavado de ojos con agua; lavado con agua y jabn

    de

    las

    partes contaminadas; tratamiento ordinario de las

    quemaduras de la piel; lavado gstrico si se ha ingerido.

    Procure ventilacin adecuada.

    ALCOHOL BENCILICO.C6H5CHzOH. Peso molecul ar 108.13gr/grmol.

    Liquido transparente con ddil olor; punto de ebullicin 206OC;

    punto de inflamacin 96OC; dgo 1.0453; d4' 1.0415; indi ce de

    refraccin de 1.538-1.540.Algo soluble en agua; miscible en

    alcohol, t er , cloroform o.Temperai tura de autoignicin 436OC.

    Combustible, poco txico.

    ALCOHOL ISOBUTILICO. (CH312CHCH20H. Peso molecular 74.12

    gr/grmol.Liquido incoloro.Soluble en agua, alcohol y ter; punto

    de ebullicin 107OC; punto de inflamacin 38OC (vaso abierto);

    punto de fusin -108OC;

    indice de refraccin 1.397 (15OC); punto

    de autoignicin 428OC; d15.

    0.806.

    Inflamable ; riesg o de incendio peligroso. Moderadamente

    txico; fuer te i r r i tante para la p ie l

    y

    membranas mucosas; y

    en al ta s concentracio nes, nar cotico.Toler ancia IOOppm en el aire.

    SUBPRODUCTOS

    ALCOHOL ISOBUTILICO

    1.5.REACCIONES IMPORTANTES

    1.Reduccin del vanadio

    11.Adicin de

    f

    osforo

    111. Calcinacin

    1.Reduccin del vanadio.

    La fuerza del agente reductor determin el estado de

    oxidacin promedio de el pre cur sor , (v2051,

    y

    juega un papel

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    importante en

    la

    determinacin de la temperatura a la cual el

    catalizador debe de ser activado.

    El uso de solventes orgn.icos puede llevar al incremento del

    rea

    superficial seguido del mejoramiento cataltico.

    1I:Adicin de fosforo.

    Al agregar fosforo al catalizador de xido de vanadio

    disminuye

    por

    lo general la actividad, pero se incrementa

    la

    selectividad para la formacin de anhdrido malico desde

    n-butano.Cuando el fosforo

    se

    presenta en razones

    P/V

    prximas

    mayores que la unidad el estado de oxidacin +4 del vanadio se

    estab i l iza temperaturas a l tas

    tie

    calcinacin en aire.El exceso de

    fosforo exhibe

    este

    efecto

    d.e

    estabilizacin independientemente

    s i

    es

    coprecipitado con e l' componente de vanadio

    I

    mezclado

    mecnica mente con un precu rsor el cual tiene una raz n P/V menor

    que la unidad.

    111.

    Calcinacin.

    Durante la calcinacin

    se

    presentan transformaciones

    quimicas,f isi cas y f isicoquimicas,, ale s como:

    -Creacin de textura, generalmente macroporosa, por destruccin

    eliminacin de las sustancias viatiles adicionadas.

    -Modificacin de textura por sinterizacin, es decir,

    transformacin de particulac o cristales pequeos aglomeradas de

    mayor dimensin.

    -Modificacin de

    la

    estructura por sinterizacin, como resultado

    de un transporte de materia por fusin.

    -Reacciones quimicas de descomposicin trmica, tanto de los

    agente s activos como de los precursores.

    Cuando la calcinacin

    es

    menor de 380

    C

    el exceso de fosforo

    permanece

    e n

    la superficie como

    Poi3;

    ar r iba de

    esta

    temperatura

    el fosforo en tra

    al

    slido para estabilizar

    el

    estado

    +4

    por

    reaccin en estado slido.

    O

    5

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    1.6.CAPACIDAD A INSTALAR

    Tomando en cuenta el proyecto de ampliacin de DER IVADOS

    MALEICOS, se

    determin la capacidad

    a

    instalar para

    la

    produccin

    del cata1 zador, que cubrir dich.a demanda.

    Capacidad (toneladac/anualesl

    Anhdrido maleic0 Catal izador

    30,000 134

    1.7.A.INVERSION FIJA

    Esta dada por la suma total del costo del equipo de

    proceso.

    CFC= $ 6,740,526,000.00

    1.7.B.CAPITAL

    DE

    TRABAJO

    Se considera un 20% del

    l a

    inversin f ija para casos en

    los

    que

    la

    materia prima y el equipo son costosos.En este caso

    se

    utili za equipo de ace ro inoxidable de alt o costo.a

    Cwc= $ 1,349,600,000.00

    1.7.C.MONTO

    DE

    LA INVERSION

    Es

    la suma de capitales f ijo

    y

    de trabajo .

    C T C =

    $

    8,090,126,000.00

    1.8.PERSONAL

    Personal

    Gerente Gral.

    Gerente de vtas.

    Contador

    1ng.Quimico

    Tcnico

    Secretar ia

    Obreros

    Nmero

    1

    1

    1

    2

    1

    1

    6

    aDISEfiO Y ECONOMIA DE L OS PROCES OS

    UIMICOS DE LA ING QUIMICA

    GAEL D.

    U L R ~

    6

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    1.9.COSTO

    DE PRODUCCION

    Capacidad

    (toneladas/anuaies)

    Mxima

    Media

    Minima

    1.lO.ClANANCIA ANUAL

    Capacidad

    (toneladas/anuales)

    Mxima

    Media

    Minima

    Costo de produccin

    (pesos/anuales

    1

    3,313,728,088.00

    2,333,998,088.00

    1,392,278,088.00

    Ganancia

    (pesos/anuales)

    1,988,220,000.00

    1,400,340,000.00

    835,362,000.00

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    F'ARTE I1

    EL P R OD U C T O Y SUS CARACTERISTICAS

    2.1.PROPIEDADES FISICAS

    Y

    QIJIMICAS DEL PRODUCTO

    FOSFATO DE VANADiLO.p-I~OP04.Pecomolecular 162gr/gr mol. Polvo

    de color amarillo, inodoro; poco soluble en agua,soluble en

    cidos fuertes ( HC1,

    H z S 0 4 )

    empleando calentamiento.

    Punto de fusi n en el rango de 500-600C con posible

    descomposicin.Area superficial 6.82 m

    /gr;

    contenido de vanadio

    70.3 ppm, contenido de fosforo

    1.55

    ppm.

    2

    Estructura cris talina

    Reacciona principalmente con el n-butano y 1-buteno para

    producir anhdrido malico. Y con el propileno para producir

    acroleina.

    n-butano

    a

    nhidr

    ido

    m a eico

    Es muy activo a bajas temperaturas (310C).Presenta una alta

    selectividad (60 %) con una b aj a conversin.

    8

  • 7/24/2019 UAM6716.pdf

    15/86

    VOP0,rj

    L

    -.

    F'1

    G. 2.7.

  • 7/24/2019 UAM6716.pdf

    16/86

    Muy irritante para las mucosas.Evitar aspirar

    el

    polvo.Se le

    atribuyen propiedades corrosivas debido a la presencia del

    vanadio y

    el

    fosforo.

    2.2.PROCESO

    DE

    OBTENCION.

    Existen varios mtodos generales, de preparacin del @-VOPO4.

    I ) Fusin

    11) Mdio Acuoso

    i

    Evaporacin

    i i Filtracin

    111) Mdio Orgnico

    Ademas cada uno de lo:; anteriores puede emplearse con

    diferentes precursores agentes reductores, asi cmo diferente

    temperatura y atmosfera de c:alcinacin.Como

    se

    muestra en la

    f igura 2 . P

    9

  • 7/24/2019 UAM6716.pdf

    17/86

    n

    ?

    L

    C

    -

    C

    I..

    I.

    a

    a

    E

    -

    v

    d

    o

    -

    X

    a

    C

    c

    u

    O=

    P

    -

    U

    3

    I.

    n

    3

    1

    O

    3

    B

    u

    O

    n

    O

    -

    ui

    d

    e

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    B

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    3

    -0

    &

    4

    o,

    >

    -

    I?Y

    o m

    O N

    N N

    r -

    x x

    C

    a a

    u

    - -

    - -

    u

    e

    .. ..

    N N

    . .

    - -

    x x

    3

    c c

    T c

    10

  • 7/24/2019 UAM6716.pdf

    18/86

    r

    a

    o

    8

    c1

    E

    -

    c

    c

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    i n N

    n i n

    N c

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    N N

    .-

    9

    Q

    U 0

    r

    = 5

    a m

    E

    C

    O

    *

    n

    -

    c

    ln

  • 7/24/2019 UAM6716.pdf

    19/86

    Los mtodos empleados en el laboratorio fuern los

    siguientes:

    FUSION.La fase fi-VOP04 se prepar por reaccin estado slido,

    empleando como precursores al fosfato de arnonio monobsico

    (NH4HzP04) y pentxido de vanadio

    (VzOs).

    os slidos precursores

    se

    pulverizan, y mezclan en proporciones estequiornetricas

    apropiadas (P/V=l).La mezcla

    se

    t ransf iere

    a

    un crisol y

    se

    calcina bajo un flujo de oxigerio

    a

    2OO0C por 4 hrs.El producto

    se

    retira del horno y se homogeiniza por molienda, se regresa a l

    horno y la temperatura se aumenta a 4000C por 4 hrs.; despues

    se aumenta a

    6OO0C

    por 12 hrs.La velocidad de enfriamiento fu de

    40C/hr.

    M E D I O ACUOSO.

    a)Se adicion el VzO5 al cido lctico en agua y

    la

    suspensin se refluja con a.gitacin constante por 16 hrs.Se

    adiciona cido fosforico al

    8 X

    y esta solucin se refluja por 4

    hrs.El solvente se evapora agitando constantemente y el material

    slido resultante se calcina a 773'K por 16 hrs en aire.La

    cantidad de cido fosforico adicionada depender de la razn P/V

    deseada.

    b)Se disuelve el

    VzO5

    en una solucin de cido oxlico

    caliente, posteriormente se adiciona el fosfato de amonio

    monobsico en cantidad esteqiiiomtrica.Se enfria y se f iltra.El

    producto se lava con agua

    y SE: seca

    con acetona.La calcinacin se

    lleva a cabo bajo un flujo de oxigeno a 5 0 0 C por 5 hrs.

    c)El procedimiento es igu.al que a b),solo que la filtracin

    se

    sustituyo por evaporacin.

    M E D I O OR GA N I C O.

    Se

    disuelve

    el

    V205 e n alcohol isobutlico y alcohol benclico.La

    suspensin

    se

    agita constantemente

    y

    se

    refluja por dos horas

    y

    media.Se adiciona cido fosforico al

    85%

    emulsificado en alcohol

    isobutlico en cantidad necesaria para obtener la razn P / V

    requerida y s e agita constantemente.La pasta resultan te

    se seca a

    11

  • 7/24/2019 UAM6716.pdf

    20/86

    6OoC por

    5

    hrs.El producto seco se calcina por aumento lento de

    temperatura de 380 - 50O0C.La atmosfera de calcinacin es aire.

    P a r a los mtodos anteriores

    se

    prepararn catalizadores con

    razones P/V de 0.9, 1, 1.1.

    D e

    las

    experiencias de laboratorio tenemos:

    1.Cuando se utiliz el cido lctico como agente reductor

    se

    obtuv una pasta pegajcsa difcil de manejar, adems del

    prDlongado tiempo de reaccin (20 hrs), por lo cul se decidio

    descartar ese mtodo.

    2.

    Empleando el cido oxlico

    como

    agente reductor, se obtuviern

    prdidas de producto al separar por fi l t racin y al calcinar.Por

    lo que

    se

    decidio abandonar la fi l tracin y adoptar

    la

    evaporacin (le1 solvente.

    D e la caracterizacin del catalizador, preparado por medio

    acuoso evaporando,fusin y medio

    orgnico

    se eligi el ltimo y a

    que este nos proporciona la mayor rea superficial.Mientras que

    los difractogramas muestran :ms claramente la presencia de la

    f a se /3 para una razn de P/V=l.

    *

    Respaldados en

    la

    literatura aseguramos que con este

    catalizador obtendremos la actividad y selectividad deseada

    *

    VER APENDICE A

    12

  • 7/24/2019 UAM6716.pdf

    21/86

    2.3.DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO SELECCIONADO

    ALCOHO BENCILIC O ALCOHOL ISO BUTI LICO

    PENTOXICIO

    DE

    V A N A D I O

    R E F L U J O C O N A G I T A C I O N

    DURANTE 2 1 1 2 H R S .

    E M U L S I O N

    AL C ISOBUTILIC O ADICION DE LA EMULSION

    ACIDO ;OSFORICO

    SECADO DEL. PRODUCTO

    -----

    ELIMINACION DEL

    SO L V E N T E

    CALCINACION DEL PRODUCTO

    A 5 0 0 C E N A T MO S FE R A D E

    AIRE DURANTE

    5

    HRS.

    p - - v o p o

    4

    FOSFATO DE VANADILO

    1 3

  • 7/24/2019 UAM6716.pdf

    22/86

    P A R T E

    111

    E S T U D I O D E M E R C A D O

    3.1.ANTECEDENTES

    Y

    PROYECCIONES

    Los

    antecedentes

    y

    proyecciones

    se

    realizarn con base en

    la

    produccin de anhdrido malico.

    D e los datos obtenidos del Anuario Estadistico de

    la

    Ind us tri a Qumica Mexicana ed. 1990.Ver gr fi ca 3.1.

    ARO

    CONSUMO APARENTE CONSUMO DE CATALIZADOR

    DE ANHIDRIDO M A - (Tn/anual)

    LEICO (Tn/anual)

    1984

    1985

    1986

    1987

    1988

    1989

    1990

    1991

    1992

    1993

    4873

    6019

    494:3

    6146

    5494

    7583

    6500

    8500

    . 7000

    9500

    28.460

    35.056

    28.789

    35.797

    31.998

    44.175

    37.857

    49.506

    40.769

    55.330

    Los costos del catalizador no se incluyen,ya que este no se

    produce en Mxico.

    Derivados Malicos tiene un proyecto de ampliacin

    a 30,000

    Ton/anuales con el proposito de cubrir la demanda interna y de

    exportar.Con base en este proyecto

    se

    realiz el diseo de

    la

    planta para

    la

    produccin del catalizador,ya

    que

    con

    esto

    aseguramos cubrir gran parte de la demanda de este para la

    produccin de anhdrido rnalico.

    14

  • 7/24/2019 UAM6716.pdf

    23/86

    Todo

    lo

    anter ior ,suponiendo que la tecnologia adoptada por

    Derivados Malicos emplear el n-butano y el catalizador

    sintetizado.

    -

    _

    ILES DE

    TOPIEiA[3bLS

    8

    ?

    6

    6

    0

    84

    85

    1++1

    PRODUCClON *

    OPJSUMO APARENTE

    GRAFTCA

    3.1

  • 7/24/2019 UAM6716.pdf

    24/86

    3 .2 .USOS Y

    USUARIOS

    3.2.1.usos

    Las caracteristicas piropias del catalizador como

    son:actividad y selectividad; lo hacen de uso especifico para

    la

    produccin de anhdrido malico

    a

    partir de n-butano, sin embargo

    de los datos de

    la

    l i teratura se sabe que los

    oxidos de vanadio

    y

    f o s f o r o ,

    VPO,

    pueden

    ser

    usados para la produccin de los

    siguientes productos:

    -Acroleins de la oxidacin parcial de propileno

    -Acid0 acrlico de la oxidacin parcial del propileno

    -Acid0 metacrlico de la o xi da ci h de metacroleina

    -Acid0 acrlico de

    la

    oxidacin

    cle

    propano

    -Acid0 actico

    3.2.2.USUARIOS

    Se considera que el corisumidor principal del catalizador

    s e r DERIVADOS MALEICOS, ya que el catalizador est sistetizado

    para

    la

    produccin de anhdrido malico.

    3.3.

    SUSTITUTOS

    Y

    SUCEDANEOS

    Los

    posibles sustitutos del catalizador pueden

    ser:

    -El pentxido de vanadio.

    -Los xidos de vanadio y fosforo con algn promotor,como son

    titania,zirconia

    y

    molibdeno.

    3.4.CAPACIDAD DE LA PLANTA

    Tomando en cuenta el proyecto de ampliacin de

    DERIVADOS

    MALEICOS, se

    determin,

    la

    capacidad de la planta para

    la

    produccin del catalizador.

    Capacidad (Tn/anuales)

    134.00

    3.5.UBICACION DE LA PLANTA

    La localizacin de

    la

    planta tiene fuerte influencia en el

    xito de una industria.Se debe

    ser

    cuidadoso en la eleccin del

    sit io, est a debe localizarse donde ei costo de produccin

    y

    16

  • 7/24/2019 UAM6716.pdf

    25/86

    distribucin sean minimos ademhs de

    otros

    factores como son:

    -Materia prima.El abastecimiento de la materia prima debe ser

    relativamente cercano

    a

    la planta y de fcil acceso.

    El

    abastecimiento de los alcoholes sera por parte de PEMEX;

    el pentxido de vanadio y el cido o-fosforico

    se

    importarn de

    E.

    U.

    -Mercado.La cercania y el acceso al mercado es otro de los

    factores que

    se

    debe considerar para

    la

    ubicacin del proceso.El

    mercado

    se

    localiza en los estados de Veracruz

    y

    Puebla.

    -Disponibilidad de ener gia.

    -Clima.El exce so de humedad c) extremos calientes

    o

    fros pueden

    tener serios efectos en la operacin de la planta.

    Se requiere de un clima no muy clido debido al manejo de

    los

    alcoholes ya que el alco'hol isobutlico tiene un punto de

    inflamacin de 38'C.Adems se requ iere que

    el

    producto permanesca

    seco,por lo que se propone un sitio con humedad minima.El clima

    ms adecuado es uno templado, donde el mes ms fr o presenta una

    temperatura mayor a -3 C y menor a 18'C.

    Los climas templados en Mxico y aquellos con un volumen

    anual de lluvias entre 500-1000mc,son los siguientes:

    - Pueb

    -Tiaxcaa

    -Parte de Michoacan

    -Ja sco

    -Guana ju at o

    -Hida

    g o

    Por lo tanto estos son los posibles lugares de ubicacin de

    la

    planta.

    17

  • 7/24/2019 UAM6716.pdf

    26/86

    P A R T E I V

    TRABAJO

    DE:

    INVESTIGACION

    4.1.0BJETIVO

    El proposito del proyecto fu e sin teti zar el cataliz ador

    f sf to de vanadilo$-VOP04,ya que %;te presenta caracter is t icas

    propias de selectividad

    y

    a.ctividad, que lo hacen de uso

    especifico para la produccin de anhdrido malico,

    a

    par t i r de

    n-butano.

    4.2.RESULTADOS

    Los

    resultados prtsentados

    a

    continuacin comprenden el

    mtodo seleccionado,es decir,rnedio

    orgnico y

    razon P/V=l.El

    resto de los resultados de

    los

    dems mtodos y razones realizados

    se muestran en el apndice A .

    Area

    superficial

    6.82

    ( m

    /gr de catalizador)

    Contenido de vanaclio

    ( P P m )

    Contenido de fosforo

    (PPm)

    70.3

    1.55

    18

  • 7/24/2019 UAM6716.pdf

    27/86

    DIFRACCION DE

    RAYOS X

    20

    11.9

    17.1

    18.6

    19.2

    20.3

    22.4

    22.8

    24.1

    25.6

    26.3

    28.1

    28.8

    29.1

    30.0

    31.6

    34.0

    34.5

    39.6

    40.9

    41.5

    45.5

    46.3

    d(%

    7.437

    5.185

    4.770

    4.623

    4.375

    4.152

    3.900

    3.693

    3.480

    3.315

    3.176

    3.100

    3.069

    2.979

    2.831

    2.637

    2.600

    2.276

    2.206

    2.176

    1.994

    1.961

    Intensidad(%)

    49.00

    25.49

    9.80

    27.45

    2.90

    5.80

    6.86

    7.84

    19.60

    100.00

    17.65

    31.21

    70.58

    19.60

    14.70

    5.88

    2.94

    4.90

    7.84

    6.86

    6.86

    12.74

    19

  • 7/24/2019 UAM6716.pdf

    28/86

    PRUEBA DE ACTIVIDAD

    La prueba de actividad

    se

    re.aliz para la oxidacin parcial de

    propileno a acroleina. Se emplearon diferentes temperaturas y

    razones de propileno/oxigeno c3/02); obteniendo los siguientes

    resultados:

    c3/02 =

    0.6

    Temperatura

    OC)

    340

    370

    400

    430

    c3/02

    =

    1.14

    340

    370

    400

    430

    c3 02

    =

    3.43

    340

    370

    400

    430

    c3/02

    = 5.70

    340

    370

    400

    430

    N0TA:La prueba de

    %

    D e conversin

    -----

    3.9

    7.0

    20.o

    -----

    1.55

    3.13

    9.41

    3.7

    4.99

    5.77

    10.95

    0.95

    6.30

    11.02

    12.23

    % D e rendimiento

    de acroleina

    ----

    -----

    14.24

    9.72

    -----

    1.29

    6.87

    6.70

    ----

    O. 60

    2.29

    4.65

    act iv idad no se real izo con el n-Butano, ya que

    no se cuenta con el equipo necesar io .

  • 7/24/2019 UAM6716.pdf

    29/86

    4.3.RENDIMIENTO

    El rendimento

    se

    basa en

    el

    catalizador sintetizado

    por el

    mtodo de medio orgnico

    y

    razn P/V.

    = 1.

    v2oS + CbHSCHZOH

    +

    (CH3)2CH2OH + 2H3P04

    -------

    2p-VOP04 +.

    .

    1

    1

    REFLUJO

    2)CALCINACION

    P a r a

    la

    razn P/V=1

    v205 C7H80 C3H90 H3P04

    mgrl 5.000 16.922 6.903 5.386

    PM

    (gr /gr mo l) 181.884 74.12 108.130

    98.000

    n

    grmol) O. 027 O. 228 O. 064 O. 055

    Por

    lo tan to

    el

    reactivo limitante es

    el

    VzOs

    -

    4

    &VOPO

    v o

    2 5

    n

    =2nv

    o

    =O.

    055

    p - V O PO

    4 2 5

    m

    =O.

    055grmol * 162gr/grrnol=8.9gr

    p - V O P O 4

    Entonces

    la

    m a s a teorica del S-VOP04

    es

    8.9gr, mientras que

    la

    masa

    real es de 7.72gr.por lo que el rendimiento es el siguiente:

    RENDIMIENTO = (6.72 / 8.9)

    * 100 %

    =

    75.5 %

    4.4.BASES DE

    DISEO

    Para el diseno del reactor calculamos un factor de

    escalamiento con base en el volumen ocupado por los reactantes

    p

    la cantidad de producto obtenido.

    Los

    requerimiento de anhdrido malico a futuro sern de

    30,000

    Tnlanuales, lo que implica un consumo anual de 134

    Tnlanuales de catalizador.Entonces se requiere una produccin de

    367.12kg de catalizador al da.

    A nivel laboratorio:

    21

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    30/86

    Volumen ocupado por los

    reactantes

    =

    4 0

    m l

    Masa del producto sin calcinar

    :=

    8.4

    gr

    Masa

    dcl catalizador = 6.72 gr

    R e q u e r

    imi

    entos del catallzdor a nivel

    industr a 1

    -

    ACTOR DE ESCALAMIENTO

    =

    Masa del catalizador a nivel laboratorio

    FACTOR DE ESCALAMIENTO

    =

    43,704.762

    Entonces

    el

    volumen del reactor para dicho requerimiento es el

    siguiente:

    Volumen = F.E * volumen de reaccin

    Volumen =

    2,000 li tros

    Con base en la cantidad de producto seco (458.7 k g diarios)

    se determin el tamao del secador,del horno

    y

    de la

    tableteadora.

    SECADOR.Este consta de charolas de 61 c m

    *

    71 cm

    *

    4 cm con

    una capacidad de 137.5 gr/ hr de producto,

    las

    cuales

    se

    colocan

    en parrillas de 2.7 m

    * 5.7

    m con una capacidad de 24 charolas

    cada una.Por lo que se requiere de

    28

    parril las y 528 charolas;

    de aqui el tamao del secador es de aproximadamente 3 m * 6 m de

    longitud.

    TABLETEADORA.La masa de

    producto que necesitamos tabletear

    es

    relativamente grande, por

    lo

    que la tableteadora tiene una

    velocidad que permita realizar el tableteado en un tiempo y costo

    considerables.la velocidad apropiada

    es

    de O. 1

    kg/seg

    concluyendo el trabajo en

    1.5

    hr:;.

    HORNO.La dimensin del horno se determina con base en el

    3

    volumen ocupado por el producto seco que

    es

    de 1.2 m .

    TANQUESD E ALMACENAMIENTO.EI dimension amiento de los tanq ues

    de almacenamiento

    se

    realiz suponiendo un abastecimiento mensual

    de materia prima.

    Volumen para alcohol isobutlico

    :37.5

    m

    Volumen para alcohol benclico:

    10

    m

    Volumen para el cido o-fosforico:5.24 m

    Los tanques sern de techo en forma de cono debido al manejo de

    los alcoholes.

    3

    3

    3

    22

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    E L M A T E R I A L D E CONSTRIJCCION.EI

    material que se considera

    apropiado para la construccin del equipo es de acero

    inoxidable,esto es debido a que el acero al carbn tiene ciertas

    limitacimes para los alcoholes, y puede ser atacado por el cido

    fosforico.Ademas el pentxido de vanadio puede

    ser

    danio

    al

    acero al carbn.

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    PARTE

    V

    R E S U L T A D O S D E L D I S E f i O

    5.1.DIAGRAMA DE

    FLUJO

    1

    LCOHOL

    I SO B U T I LICO

    l o

    EMULSION

    A L C .I SO B U T I L I C O

    11 .1 mi

    H PO 85 %

    3 4

    3.2 mi

    .1

    ALCOHOL

    B E N C IL I C 0

    6.66 mi

    l->PENTOXIDO DE VA NA DI O