Reactions selectives de l'o.chlorobenzontrile : SNAr
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Tetrahedron Letters,Vol.30,No.8,pp 935-936,1989 0040-4039/89 $3.00 + .oo Printed in Great Britain Pergamon Press plc
BEACTIONS SELECTIVES DE L'O.CHLOEOBENZONITBILE : SNdr
par Christian MABTINa, Jean-Michel vIERFONDb , Yvette METTEYb et Marcel MIOCQIJEa*.
a Faoulte de Fhamacie, Rue J.B. Cldment, 92290 CRATENAY-EAIABEY.
b Facultd de Fhanzaoie, 34 Rue du Jardin dee Plantee, 86034 POITIEES.
Summar?v t O.Chlorobenzonitrile reaots with carbanions from methylpyrazine in liquid
ammonia, affording selectively arylnethylpyrasine derivatives.
La &action de carbaniona d&iv&e de la mdthylpyrazine & et de la mdthyl-2
quinoxaline s avec l'orthochlorobenzonitrile (O.C.B.N.) conduit a une imine-dnamine
2 (1) cycliaable en compose 1 (2). Par ailleurs, l'halogkne de 1'O.C.B.N. peut &tre
eubetituh par des nucldophilez oxygdnbe (3) ou azoth (4,5). Nous Btudions ici la
substitution s~lecfive du chlore par un oarbanion en vue d'obtenir dez ddrivds du
diarylmdthane de type 4, a vie&e thdrapeutique.
5, N
RI N
RI x1
1, 1 cw x1 : ’
RI y c+ I
i ” 2
la R, 5 R2 I Ii ;/\ /
Ii
1 b R,.R, I ph4nyla 2a
o ~~~~Y&-q .yy-~
Cl
3a 4a 2b 3b 4b
On prepare les carbanions de & et fi par action de l'amidure de sodium
dana l'ammoniac liquide et on ajoute enauite lrO.C.B.N. La formation de &Q et & eat
favorisde pour un rapport molaire carbanion/O.C.B.N. de 3/l (Tableau I).
Ihz plus, noue avons isold (essais 5 et 7) la ph&ylpyrazine & (12 %> et la
phdnylquinoxaline 2 (2 %).
sa 5b
Ls structure des compoe~s 4 a dtd dtablie par BEN'R et "C (6) et pour &
confirmde par Etude orietallographique (7). La structure des d&iv65 1 a 6th ddtermi-
n&e par RMN'B. La formation de 4 par mkxiniame EA eet peu probable en l'abeence de
proauit de cindsubstitution. D'autre part, ni l'irradiation W (eesai 3) ni l'addi-
tion de eodium (eeeai 2) n'amdliorent le rendement, ce qui n*eat pas favorable B un
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