Photochemistry can be dramatically different from “ordinary” chemistry See example below
51
Photochemistry can be dramatically different from “ordinary” chemistr See example below
description
Photochemistry can be dramatically different from “ordinary” chemistry See example below. Cl. Cl. Ar. Ljósefnafræði ; Dæmi / photochemistry example:. Cl. Cl. Ar. Ljósefnafræði ; Dæmi / photochemistry example:. . . . Cl. Cl. Ar. Ljósefnafræði ; Dæmi / photochemistry example:. - PowerPoint PPT Presentation
Transcript of Photochemistry can be dramatically different from “ordinary” chemistry See example below
Photochemistry can be dramatically different from “ordinary” chemistry
See example below
Ar
ClCl
Ar
ClCl.
ClCl
Ar
ClClAr
+-
ClCl
Ar
* Sjá: http://www.hi.is/~agust/
Ljósmyndun efnahvarfa; Nóbelsverðlaunin í efnafræði, 1999
* Sjá: http://www.hi.is/~agust/
Gangur og hraði efnahvarfa:
A + B C + D
Hr.efnahv.
Ljósmyndun efnahvarfa; Nóbelsverðlaunin í efnafræði, 1999
Gangur og hraði efnahvarfa:
A + B C + D
Hr.efnahv.
Hraði = k[A] [B]; k = Aexp(-Ea/RT); k <= [A] vs t mælingar
Hr.efnahv.
Arrheníus: Nóbelsverðlaun 1903
1930-1940: Kenning um skammlíft milliástand:Henry EyringMichael Polanyi
A + B
A..B
C + D
#
# Skammlíft milliástand:Líftími » tími tengjasveiflu, dæmigert 10-13 – 10-12 sek
1 2
1: 2:
Kenning
1975-1990: Tilraunir með sameindabunur:
Hreyfanlegurskynjari
Árekstur
Sameinda-buna
Skynjunmyndefna/hvarfefna
-Ráðið í eiginleika milliástanda út frá dreifingu / endurkasti sameinda
Bunur
John C. PolanyiNóbelsverðlaun, 1986: Dudley Herzbach
Yuan Lee
1985 - “Ljósmyndun efnahvarfa”
Þ.e. Gleypnimælingar milliástanda vs tími fyrir tíma(bil) £ 10-12 s:
A + B
C + D
ABA . .B
C ..D
CDGleypnimælingar með ljósleiftrum 10-15 s
0,000000000000001 s
“Femtósekúndu litrófsgreining”
Ljosm.
Nóbelsverðlaunin í efnafræði 1999:Próf. Ahmed Zewail, Caltech.
Verðl.
http://www.its.caltech.edu/~femto/
Femtol.
Hvernig / Hvað?
A + B C + D
Öll stig hvarfsins koma fyrir samtímis, þ.e.:
Of margbreytilegt/flókið
Hvernig?
Skapa þarf “samhæfðar aðstæður”:
Dæmi: “½ hvarf”, sbr.: ICN# I + CN, Þ.e.:
ICN#
Skapa þarf “samhæfðar aðstæður”:
I
ICN#
ICN
I + CN
ICN# Myndað með femtó-sekúndu LASER-púlsgleypni
Gleypnimælingar
½ hvarf
Dæmi: “½ hvarf”, sbr.: ICN# I + CN, Þ.e.:
CN
Framkvæmd:
ICN-Tilr.
Nánar:
Gleypni-Mælingar:
Niðurstöður:
ICN-niðurst.
ICN# I + CN
ICN
NaI
NaI
[NaI# Na..I# ] Na + I(b)(a)
(b)(a) NaI# Na
Stilbene(1)
Stilbene(2)
Spýtt-kæling
Sameinda-buna
Van derWaals“Sameindir”
IH..OCO [I..H..O..CO] I +HO+CO
IH+OCO
C4H8 C4H8# C2H4 + C2H4
???
Cyclob.
C2F4I2 C2F4 + 2I:
C CFF
FF
I
I
C CF
FF
I
F
C CFF
FF
I
I
C CFF
FF
I
I..
I.
.
C CF
FF
I
FI.
.
?(1)
?(2)
Rofnun tetrafluordijoðetans:
C2F4I2
mynataka
5
6
7
8
9
10
A + M ???M1 + M2 ???A + B C + D
Reaction cross section:
A + M ???M1 + M2 ???A + B C + D
Cross section = s = <d>2p
d
But ions:
Reaction cross section:
A+ + B C + D
But ions:
---
-++
++
F µ 1/r2
Reaction cross section:
+
A+ + B C + D
But Ions:
---
-++
++
Reaction cross section:
A+ + B C + D
But ions:
Collision frequency much larger
Reaction cross section:
A + M ???M1 + M2 ???A + B C + D
d
+
Ions:
Collision crosssection = s >> <d>2p
Reaction cross section:
