PHẢN ỨNG THẾ THÂN HẠCH & PHẢN ỨNG KHỬ

8/11/2019 PHẢN ỨNG THẾ THÂN HẠCH & PHẢN ỨNG KHỬ

http://slidepdf.com/reader/full/phan-ung-the-than-hach-phan-ung-khu 1/118

PHẢN ỨNG

THẾ THÂN HẠCH& PHẢN ỨNG KHỬ

WWW.DAYKEMQUYNHON.COM

WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM



ALKYL HALIDE

C

X

δ+

δ−

Electrophilic carbon atom

Tâm thân điện tử





The strengths of the carbon- halogen bonds

C-H 413 C-F 467

C-Cl 346

C-Br 290

C-I 228

Rates of reaction: RCl < RBr < RI





SUBSTITUTION or ELIMINATION ?

C Nu:

−

+ X C−

X :+ Nu

C C

X

HNu:−

CC

H

H

H

H

Nu H ++ X :





TNH THÂN HẠCH '( TNH )ASE

N *−

+,-−

Η.-/ )0−

NH1/22223

N4$5#6hi$5

)%"5 +L57i"3

S!"titti#n

E$imin%ti#n

Tính thân hạch

Ái lực đối với chất thân điện tử Tính base

Ái lực đối với proton

Ph8n 9n: th;

Ph8n 9n:t<4h





C!c chất thân hạch c" tâ# thân hạch

l$ c!c n%&'(n tố %iốn% nha&:

Tính thân hạch v$ tính base bi)n đ*i son% son% với nha&+

,í -.: tính base v$ tính thân hạch:

R/ 0 1/ 00 RC/2 0 R/1 0 12/

TNH THÂN HẠCH '( TNH )ASEWWW.DAYKEMQUYNHON.COM




= Khi 4<4 tâm thân h>4h ?h<4 nh% @ T0#n: 4n: mBt 4h ?*

C<4 i#n 4n: điện t4h* tnh thânh>4h F tnh !%"5 !i;n thin "#n:"#n: i nh% F 4n: :i8m Jn tt0<i "%n: 6h8i2


R 3C:

−

carbanion

R 2 N:

−

amide ion

RO:−

alkoxide ion fluoride ion

F:−

increain! nucleophilicit" and baicit" Tnh thân h>4h F tnh !%"5 tn:



A Q O CO



3 Tron% c4n% #5t nh"#:

Tính base v$ tính thân hạch bi)n đ*in%67c với nha&.

#:−

CH3

more nucleophilic

le baic

O:−

CH3

le nucleophilic

more baic


Tnh thân h>4h m>nh hMnTnh !%"5 ; hMn

Tnh thân h>4h ; hMnTnh !%"5 m>nh hMn



WWWDAYKEMQUYNHON COM



increain! nucleophilicit"

decreain! baicit"

$:

−%r:−

Cl:−F:

−

T8 tr(n 9&ốn% b!n ính n%&'(n t; tn%

tron% hi đ5 â# đi=n lại %i>#+

?h> nn% b@ solvat h"a bAi -&n% #i+

Tnh thân h>4h tn:/ tnh !%"5 :i8m






3 nh h6An% cDa đi=n tích ion

Eạn% anion l&n c" tính thânhạch mạnh hFn -ạn% phân tử

,í -.: OH−

> H2O ; RO−

> ROH







3 nh h6An% cDa ')& tố lGH th Kích thước càng lớn

► Tính thân hạch càng yếu ► Tính base càng mạnhTính base !"H

#

$#

"O % > "H#

"H2

O %

Tính thân hạch !"H#$#"O % & "H#"H2O %








3 Ảnh hOn: 4Q% n: mRi






NH UVWT

'ư(c t)ch *a +h,- hân t/ 0ướ- 0ạng

hân t/ t*ung h1a -3n h45c -4n âm.

Jh"# 9&ất tốt -4n c6 +h7 n8ng b9n

:ng h6a -3n tích âm c<a n6 base ')&

Tính base =− >> "l− > * − > ?− Kh7 n8ng @uAt ?− > * − > "l− >> =−





Ion c" tính base #ạnh: /1 K 1 K R

L Jh"# 9&ất rất ')&

−X R OH X −OHR X +

−X R OH X H2OR X +

H

+

− Nu X −H+CH3CH2 H CH3CH2 Nu

− Nu X

−CH3+CH3 CH3

CH3 Nu






PHẢN ỨNG THẾ THÂN HẠCH +NVCLE-PHILIC SV)STITVTI-N3

C X

Nu:−

C Nu X:

−

+

J&: M Chất thân hạch

NJ&cleoHhileOP Jh"# 9&ất NQeavin% %ro&HO

2 cF ch): JS v$ J2






PHẢN ỨNG THẾ THÂN HẠCH






PHẢN ỨNGTHẾ THÂN HẠCH SN.







Q





CHWT THÂN HẠCH

Q





Cht thân h>4h 4Fn: m>nh/ 6h8n

9n: Z8 0% 4Fn: nh%nh

[B m>nh tOMn: đ\i 4Q% 4<4 4ht

thân h>4h*

CHWT THÂN HẠCH

CH3%r + Nu :−

CH3 Nu + %r −

Nu ) H# −

* H2O NH3Cl −

HO −

CH3O −$

−

CN −

* * * * * *

H2O

C2HOH

Q





NH UVWT





] C%0!#n m%n: nh^m th; 4_n: ?`nh

→ C8n t0 t<4 ?4h 4Q% 4ht thân h>4h

→ Ph8n 9n: 4Fn: 4ham2

] A$?$ h%$i5 !a4 1b* ?hRn: 4h# 6h8n

9n: th; SN.2

] TOMn: tc/ # 4hOn: n:>i $a6 thd/in$i4 h%$i5 F %0$ h%$i5 h#Fn

t#Fn ?hRn: 4h# 6h8n 9n: th; SN.2

CWV T,eC ALKYL HALIDE





C

H

HH

%r

C

H3C

H3CH

%r

C

H3C

HH

%r

C

H3C

H3C

H3C

%r





KHẢ NfNG )gN 'NG HA

T,ẠNG THI CHVYjN TIẾP

CHklNG NGẠI LP THj






ChOn: n:>i $a6 thd t0#n: SN.

Ueth'l: C1V MP: rất nhanh

Wl'l bGc SX: RC12 MP: nhanh

Wl'l 2X: R2C1YP: chG#

Wl'l VX: RVCMP: H 6WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM




CCCl

R R

R

Nu :−

,in"l halide

X No reaction

Cl

: Nu−

X No reaction

&r"l halide WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM




nh h6An% cDa -&n% #i

] Dn: mRi 6hân 4c4 ] T0#n: n: 4h* 4ht thân h>4h F 48

t>6 4ht ?4h đBn: "o ! "#$%t h^%*

p )`n qn: h^% t0>n: th<i 4hdn ti;6

r Tn: an t\4 6h8n 9n:2

p C8n t0 "c ti;6 4an tâm 4%0!#n thân điện tử 4Q% 4ht thân h>4h

r Gi8m t\4 đB 6h8n 9n: th; SN

.2WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM




P0#t#ni4 "#$5nt"

Kh8 nn: "#$%t5

h^% m>nh/ đs4 !iệt

i 4ht thân h>4h

$F %ni#np t đO4 "ử un:

X :− H OR RO H

H

OR

H

OR






E&n% #i tron% Hh>n Zn% J2

S#$%t5 h^% t\t 4<4 4%ti#n ?im $#>i S#$%t h^% 0t ?vm 4<4 %ni#n

C

O

H N

CH3

CH3 N,N--imeth"lformamide

.-/F0

#

O

H3C CH3

-imeth"lulfoxide

.-/#O0





C

O

H3C N

CH3

CH3

-imeth"lacetamide

.-/&0

1

O

.CH302 N N.CH302

N.CH302:

Hexameth"lphophoramide

.H/1&0

E&n% #i tron% Hh>n Zn% J2


YẾV TX LP THj T,-NG S .WWW.DAYKEMQUYNHON.COM



YẾV TX LP THj T,-NG SN.

>n Hh[# tạo th$nh c"sự đ>o n%67c cấ& h\nhcDa n%&'(n t; carbonso với ban đ]&





HH3C

H

Cl

OH

δ−

δ−

H3C

H

Cl

HHO:

−

cis''Chloro'3'meth"lc"clopentane

H3C

H

H

OH

Cl−

+

trans'3'meth"lc"clopentanol






CH3C

CH3

CH3

Cl C

CH3

H3C

CH3

+ + Cl−#lo

H2O

#tep

C

CH3

H3C

CH3

+#tep 2 O H

H

:+

fatCH3C

CH3

CH3

O H

H

+

CH3C

CH3

CH3

O H

H

+ O H

H

:+fat

CH3C

CH3

CH3

O:

H

O H

H

H ++#tep 3

THẾ THÂN HẠCH SNw


Ế ÂWWW.DAYKEMQUYNHON.COM



THẾ THÂN HẠCH SNw





Chx 6hu thB4 F# !8n 4ht F

n_n: đB A$?$ H%$i5 KhRn: 6hu thB4 F# !8n 4ht

F n_n: đB 4Q% 4ht thân h>4h

Tốc đ5 Hh>n Zn% th) JS





KHẢ NfNG )gN 'NG HA

I-N CA,)-CATI-N

KHyNG ẢNH HkzNG )zI

CHklNG NGẠI LP THj







WQ?^Q CWRB/CWTI/JWWW.DAYKEMQUYNHON.COM



WQ?^Q CWRB/CWTI/J





WQ?^Q CWRB/CWTI/J


WQQ^QIC CWRB/CWTI/JWWW.DAYKEMQUYNHON.COM



WQQ^QIC CWRB/CWTI/J





B_J`^QIC CWRB/CWTI/J





?hn% >nhh6An% bAi

ch6ớn% n%ạilGH th+


YẾV TX LP THj T,-NG S wWWW.DAYKEMQUYNHON.COM



YẾV TX LP THj T,-NG SNw





R

R 2R 3

CC

R

R 2R 3

Nu Nu+

Nu

45 in6erion of

confi!uration45 retenion of

confi!uration

1lanar7 achiral carbocation

intermediate

Chiral ubtrate

-iociation

C 8

R

R 2

R 3

C Nu

R

R 2R 3





B P0#ti4 "#$5nt"* tn: t\4 đB i#n h^% 4Q%%$?$ h%$i5

p Tn: an t\4 6h8n 9n: th; SNwB Nhqn: n: mRi $#>i nF thO{n: 4^

h|n: "\ điện mRi $n/ t94 4^ ?h8 nn:t<4h m>nh 4<4 i#n OMn: F âm 0% ?h}inh%2






CJ1 TRWJ1 IdW JS v$ J2

~ ; t\ •%n t0€n: C t04 4Q% t<4 4ht

N_n: đB F đB m>nh 4Q% 4ht

thân h>4h

Dn: mRi )8n 4ht 4Q% nh^m Zt


SNw SN.




SNw SN.

,‚U 1 5th$ ƒ w ƒ .

N* ‚ )%"5 L57i" ;/ 4<46hân tử t0n: h„%h#s4 4<4 6hân tử n: mRi+"c n: mRi :i8i3

)%"5L57i" m>nh/n_n: đB 4%#

Dn:mRi

Phân 4c4/ 4^ 60#t#n+0O/ nO4/…3

Phân 4c4/ ?hRn:4^ 60#t#n +D†/DS-/…3

Nh^m Zt: Ảnh hOn: nhO nh% t0#n: 48 h%i$#>i 6h8n 9n:* nh^m Zt 4Fn: t\t ?hi n^ 4^tnh !%"5 4Fn ;2 WWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM

S w OR S . ‡‡‡WWW.DAYKEMQUYNHON.COM



SNw OR SN. ‡‡‡





S‰6 Z;6 4<4 đ_n: 6hân 4^

4n: CTPT C~HŠC$ th5#

4hi` :i8m Jn h#>t tnht0#n: 6h8n 9n: i "#im

i#i5 t0#n: %45t#n5‡





H^% h€4 $a6 thd 4Q% A F )‡





9

9


H^% h€4 $a6 thd 4Q%WWW.DAYKEMQUYNHON.COM



H^% h€4 $a6 thd 4Q%.‹)0#m#!t%n5‡





'an t\4 6h8n 9n: tn: ?hi n:

mBt $On: nh} N%I $Fm Z4 t<42

Gi8i th4h‡


PHẢN ỨNG TCH +KHỬ3WWW.DAYKEMQUYNHON.COM



PHẢN ỨNG TCH +KHỬ3 +ELIINATI-N ,EACTI-N3

Phân tử ! $#>i* HU +5h0#h%$#:5n

h^%3/ nO4 +5h0%t h^%3/… Œ t‰4 %it"5* "8n 6hˆm 4hnh t># thFnh "o $F %$?5n5 m%n: nhi` nh^m

th; nht

C

8

C

elimination

.−80

CC


5 bn cDa WleneWWW.DAYKEMQUYNHON.COM



5 bn cDa Wlene


Á




g1J J TÁC1





H%i 4M 4h;* T<4h Ew và T<4h E.

PHẢN ỨNG TCH

CH3CH2CHCH3

CH3CH2CCH3

CH3

CH3CH2O −

Na+

CH3CH2OH2'%romobutane

CH3CH = CHCH3 CH3CH2CH ) CH2

2'%utene .;50 '%utene .<50

+

CH3CH2O −

Na+

CH3CH2OH

CH3CH = C.CH302 CH3CH2C ) CH2

2'/eth"l'2'butene .=450 2'/eth"l''butene .3450

+

2'%romo'2'meth"lbutane

%r

%r CH3





k m




^j Tk Qg T1m TR/J _2

N:n tử H/ h%i n:n tử C F nh^m

Zt U* %nti 650i6$%n%0

H

X

&nti periplanar

H

X

&nti tranition tate

%>>>

&lkene


^j Tk Qg T1m TR/J _2WWW.DAYKEMQUYNHON.COM





k m






YẾV TX LP THj T,-NG E.




CH1CH.CH.)0 Ž t )-K CH1CHCH. t B&/1

H CH3

H

%r

H H

H3C H

H

H

H %r

H H

CH3

H

%r H

H3C

H

H

H %r

H

H

CH3

H

H%r

H

H

H

CH3

H

%r

H






C

%r

1hH

?OH

EthanolC

H

%r 1h

%:C

1hH

C%r

1h

H

%r 1h

1hH

%r

1hH

%r 1h

meso'72'-ibromo'72'diphen"lethane (E)-'%romo'72'diphen"leth"lene


^j Tk Qg T1m TR/J _2WWW.DAYKEMQUYNHON.COM




C4$#h5Z$ h%$i5* H F U đ` t0 %Zi%$ F $F trans đ\i i nh%





g1J J TÁC1 _S WWW.DAYKEMQUYNHON.COM



C

► $h%ng cần d&ng

base mạnhWWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM

g1J J TÁC1 _S




Chx Z8 0% đ\i i nhqn: 4ht 4^thd i#n h^% t># thFnh 4%0!#4%ti#n

!`n qn:* Wl'l hali-e bGc VX

Ben'l hali-e Wll'l hali-eK

g1J J TÁC1 _S





Ph8n 9n: Th; h% Khử ‡WWW.DAYKEMQUYNHON.COM



ChOn: n:>i $a6 thd Tnh !%"5

Nhiệt đBWWW.FACEBOOK.COM/DAYKEM.QUYNHON WWW.DAYKEMQUYNHON.UCOZ.COM

CHklNG NGẠI LP THjWWW.DAYKEMQUYNHON.COM




E. h% SN. ‡‡‡ WWW.DAYKEMQUYNHON.COM




TNH )ASEWWW.DAYKEMQUYNHON.COM



Nhiệt đB




Nhiệt đB

Ph8n 9n: t<4h* S ƒ ‘

p G ’ ‘ ?hi T 4Fn: $np Ph8n 9n: t<4h 4Jn nhiệt đB


Nh^m Zt t0#n: E. F Ew




N ^ # :






Nh^m Zt t0#n: E. F Ew




:


Sc t># thFnh T#"$%t5




c >

,5%:5nt"* ,-H Ž T"C$ Ž P0iin5


Sc t># thFnh 5"$%t5WWW.DAYKEMQUYNHON.COM



Reagents: ,-H Ž "C$ Ž T0i5th$%min5






#@n 1hAm ChBnh9WWW.DAYKEMQUYNHON.COM




S8n Phˆm Chnh‡WWW.DAYKEMQUYNHON.COM




S8n Phˆm Chnh‡




S8n Phˆm Chnh‡


CM 4h; ‡




CM 4h; ‡






CM 4h; ‡WWW.DAYKEMQUYNHON.COM

PHẢN ỨNG THẾ THÂN HẠCH & PHẢN ỨNG KHỬ

Documents

Transcript of PHẢN ỨNG THẾ THÂN HẠCH & PHẢN ỨNG KHỬ