INFLUENCE OF FILLER ADDITIVES ON THE EFFECTIVE … Cela_449-458.pdfB. Cela, S. Sillapawatana, S.M....

10
Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 47, 4, 2012, 449-458 INFLUENCE OF FILLER ADDITIVES ON THE EFFECTIVE VISCOSITY OF GLASS-CERAMIC COMPOSITE SEALANTS B. Cela 1, 2 , S. Sillapawatana 2 , S.M. Gross 1 , T. Koppitz 1 , R. Conradt 2 1 Forschungszentrum Juelich GmbH, Central Technology Division, 52425 Juelich, Germany E-mail: [email protected] 2 Institute of Mineral Engineering, Department of Glass and Ceramic Composites RWTH-University Aachen. Mauerstrasse 5, 52064 Aachen, Germany ABSTRACT IPlanar solid oxide fuel cell stacks are usually assembled using glass-ceramic sealants. Among several require- ments, the sealing material needs to be gas-tight and electrically insulating, having a thermal expansion compatible with the other components, sufficient strength of the bond and an adequate viscosity for the joining process. For a successful joining the flow and spreading behavior of a sealant needs to be known and controlled. This study focuses on the effect of reinforcement by filler materials, e.g. yttria-stabilized zirconia fibres or particles, and silver particles in a glass matrix based on the system BaO-CaO-SiO 2 . In order to evaluate the influence of filler addition on the flow behavior of a glass- ceramic matrix, hot stage microscopy (HSM) was used as method for analysis. This method was already used successfully by other research groups [1-3] to determine the force-flow characteristics of glass powders in terms of effective viscosities. Our results have proven also that this technique is helpful for the viscosity characterization of glass-ceramics composites. By correlation of standard viscosity data of a reference material known by literature and reproduction of the fix points by HSM experimental data, it was possible to determine the viscosity of the analyzed composite mixtures. Viscosity curves were plotted using the VFT equation. The HSM tests helped choosing the composites with a more favourable viscous behaviour during the joining process; it was possible to adjust viscosity by the addition of YSZ particles and fibers. Keywords: viscosity, glass-ceramic composites, sealant, SOFC. Received 05 December 2011 Accepted 12 March 2012 INTRODUCTION The solid oxide fuel cells, known as SOFCs, are electrochemical devices in which a fuel, i.e. hydrogen or even methane, reacts with oxygen ions at an anode to produce electric energy [4]. Such fuel cells operate with high energy conversion efficiency and very low air pollutant emission rates. However, a single cell unit usually generates a relatively small voltage, typically < 1 V; thus, to achieve higher voltage output, indi- vidual cells are connected together in series to form a stack [5, 6]. In planar SOFCs, fuel gas and air must be kept separately from each other to prevent decreased effi- ciency in producing electric energy as well as direct combustion and local overheating. Therefore a gas-tight sealing is required along the edges of the electrodes, electrolyte, and interconnect as well as between indi-

Transcript of INFLUENCE OF FILLER ADDITIVES ON THE EFFECTIVE … Cela_449-458.pdfB. Cela, S. Sillapawatana, S.M....

B. Cela, S. Sillapawatana, S.M. Gross, T. Koppitz, R. Conradt

449

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 47, 4, 2012, 449-458

INFLUENCE OF FILLER ADDITIVES ON THE EFFECTIVE VISCOSITYOF GLASS-CERAMIC COMPOSITE SEALANTS

B. Cela1, 2, S. Sillapawatana2, S.M. Gross1, T. Koppitz1, R. Conradt2

1 Forschungszentrum Juelich GmbH, Central Technology

Division, 52425 Juelich, Germany

E-mail: [email protected] Institute of Mineral Engineering,

Department of Glass and Ceramic Composites

RWTH-University Aachen. Mauerstrasse 5,

52064 Aachen, Germany

ABSTRACT

�������������� ��� ��� ������������ ������������ ��� �������������� ������ �������������� � ����� ��� �

� ������� �� �������� ����� ������ �������������� � ����������������������������� ����� �������������� ����

�� ��� ������ ���������� ������ ��������� �������������� ���� ������������� � ������� ����!�������� �����

������ ������������ ������ ���������� ������� ������ ���������������� ���"������������� ������ � �� ����

� ���� � ��������� ����� ������ ���������������# ��#�������� ���������� ���������� �������� �����������������

��� ������ ����� ��$�%�&�%�'%(������� ���� ������ ��� ����� �� ������ ������������ ������ ���������������

� ������������������� ���������)*'+,������� ������ ����������������"���� ����������� ������ ������ �������

����� ��� � �����������-.�/0���� � ��� ��� ���� ������������ ����������������� ������ ������ �� ��� ������ ��

%���� ��������� ���� ���������������� ����� ���� ����������� ��������������� �#������������� ����������� ��

$����� ��������������������������������� � � �� ���� �������������� ����� ������ ������������ �����������

*'+� �� �� ���������������������� ���� � ��� ��� ������������ ������# ������� ������ ���1���������� �

� � ����� ��������� �1!"� �������"� �*'+�� ����� �� ���������� ������ ���������� ��������� ������

� �������������� � ������� ��2������������ ����� ���������������� ���������3'4������� �������� ���

5 �����6���������������� ���������� ���� �������'%!&�

Received 05 December 2011

Accepted 12 March 2012

INTRODUCTION

������������������ �������������������������

��� ��� ���� ������ ��������� ����������������������

�������������������� �����������������������������

������� ����� ��� ��������� !���� ������� ������������

����������������� �������������� ��� ���������� ���

������������������������������"����������������� ��������

�������������������������������������������������� ����

#�$�%&� ������ ���� ����������������������������� ���'

������ ��������� ���� �������������������������������

��� ���(��)!�

*�������������������������������������+������

������������������ �������������������� ����������'

��� �� ������� ���� ��� ��� � ������� �������� ��� ��� �

��+������������ �������������������������������'�����

�������� ��� ��,����������� ������������ ������� ������

��� ����������������� ���� �������������+����������'

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 47, 4, 2012

450

������ ��������+������� ������� ���������������������'

��������������������������������� ����������������

��� ��� ���������������������������������������������

+��� ����������������������������������������������������

�����-� ���� ���� ������������� ��������������������

+�����+������������'����� ���������������.!�

*��������� ����������������������� �����/������

0������1�203������������������������ ����� ������������4��

����������������������������������������������������

����� ���� �������������������������������������������

���� ���������������������� ���� �������������������

������������ �������������������������� ���� �����������

��������������$��5��6!�

������������� ������ ���� �������������������

+���+�������������������������������������������������'

��������������������������������������������������

������������������������+������1+�������.(7'6778�3�����'

��������� ��� ��������������19:;:�<� �;3����������������

����� ���������������������� ����� ��������������������'

�����1��=3�������������� ����������������������1��=

� $;��$7')�>'$3����������������������������� ��������

���� ��� ���+������ ��� ���/���� ��� 1����3� ��� ���

������������������� �������-�������������������1�� $7('

$7)�?���3���������� ���������������������������������

����������.��$$'$;!�

@����������+������������������������� ��������

+��������������������������������������������������� ����� �

��������� ���������� �����' ����� � ���������� �����' �����

��������������������� ����������������$A!������+������

������������ ���������+������ ���������������������� ����

���� ����+������������������"������������������������+�

������� �������+���������� ������ ������������ ����'����

����� ����������������� ������������� ������ �� ��������� ����

���������������������� � �����?����������������������������'

����� ������������������������������������������������

-����������������1������� ����� ����������3�+� ���������� ��

+������������������������� �����������������������������

������������� ��� ��������������������������� ���� ��

���+����������� ���������������/������������������B���'

����������� ���+��������������������������� ����������

� ��������������������������$ !�

�����������������������������������' ����� � ��'

�������������������+�����+������������������������ ���'

� ������� ���$(!�������������������������������������

������ ���'���/���� � �����������������������������

�����������������������������������������������+�����

���������������������������������� ��������������������'

����� ��������������+�����+����������������������������

���������� ��������������������� �������-��������������'

������5!����������������������������������������+�����������

�������������������������������' ����� � ���������������

��,��������������������������������� ����������������������'

����������������������� -��������������������C������+��

���������������+�����������������������������������

������������5��$7��$('$5!�

�������������������������������������� ����

���������������������������������������������1�20������

��������������"3����������� ����+������������������

-���������� ��������������������������������� ���������

���������������������������������������������$7��$(�

$5!���������+���204�D�2������ �����2DE�';�1D�2���'

+���3������ ������������������� ����

SCIENTIFIC APPROACH

���������������� �������������������� ���,���

��������������������������������� ����+�����������

�����F ����� � �������������������������-������� ���'

�������@�� ��� ��� ���������+��� ��� ����� ���� �����' �����

�������������������+������+�����������������������'

�������������������������������� ����������+�������'

���������� ����������+����+��������� ���������������

Fig. 1. Schematic representation of the repeating unit of a planar SOFC with a rigid glass ceramic seal [9].

B. Cela, S. Sillapawatana, S.M. Gross, T. Koppitz, R. Conradt

451

�������� ��� ���������� �$'A!����� ��������� ��� ��

�����������������������������������������-����������'

���������������' ����� � ���������������������������'

��������������������������������������������������'

���������������� ����������� ���� ���������������

�������������������������%����,�����������������'

������ ������������������������������������� ����'

�������� ����������������������������+������ ����+�'

������������� �������-���������� ����

EXPERIMENTAL

���������' ����� ��������������20������������'

��� ��������������������������������������E��'���'

���;���������������������� ��� ����� �������������

������"���������������� ���� ��� ����������� ���+������

�����+���$��$7!�������������������������������� ��

��/������������A)�G��

����������������������������������������������

���������4�D�2������ ��&�D�2���+����12DE�3����������

����� ������������������������������������ �������

����������������������� ���������������������������'

�������������� ������������ ������������ ���� ��������

��������������'�� ���� ������������������������������

���� ����� ����� ����D�2������������������'

� ��+��H�����@+��������*� ��1I�����<�������H�@3

��� ����������� $A�����J����D;�

A� ���5.�����J���

2��;&��������������������������+��@����@�����K�+"

L����>K�1>����������K������3���������������������

���66�6�J������������� �����/��������+�������7�.�F

$�A�G�&�2DE������$7�J�����������+���/����+������� �

��������� ��+��2�� ���2�� �����*� ��1��������H�@3�

I����������������������������������������2DE����������'

��� ����������� �������+��������2DE�';��������'�����

������� ������������ ��� ����� ��������������������

������������������������� �� �������������������������

�����������+������+������������ ���������$(!�

������������������� ����������������������������'

���������������"������ ������������������� ��+�������������

���������� ������������������������(4$�������4����������������

�����������������������������+����������������������A7

�����*���������� ���� ����/��������� ����+����������������'

����������'���������������� ����� ��� ����1=B�;7$��"����'

*�����������������������"��/��K������3�������������

"�B����������� ������� ���,�����������������������+������

����������������������������������������������������������

+�������������������������������������+��������������������

"�B� ��������+��������������������� �������������������

������������� �������������+��?�� ������������$'A!�

�������+���������������������+��������������'

������������������+�������������� ��� ������������

��������������� ���������� ���/���$6!����?�� �����$'

A!����������� ���� ������� ������������������ �������

� ������ ��� M*I� ($.A74$65 '7(� �;7!� ��

M*I:($.A74$665'7 � �;$!�� ������ ��������;�

�3����������������������������������������������'

������������������������������������ �������������������

�����������������

+3�B������������������������������� �����������

������������������������������� ���������������������

�������������������� ��+��������������������������

3�������������������������������������������������

������������������ ������������������������������������+'

������������ ��� ���������� ������+�� ������������ ����

��������������������������������������������������������

������������������� �������� ������+��$�(�J��������'

��� ������������������������������� ��� ���������������

�� ������+��$7�J�������� ������������������������������

��� �� ���� ������� +� ����� ������������������N����

�������������������������+��������������������+������

7�6����$�1��������������7�5(3��*����������+���� �����

������������+�������������������,�������$(78�������

�������� ���������+�����������7�5�

3�"����+������������������������������������������

������������������ �������� ��������������������+�����

������������ �� ���������������� ����������������7�65(���

�������������������������� �����������������+���������

�3������������1M*I�($.A74$65 '7(3�������������

������������������ �������������� �����������������'����

�����������������������

������� ����� �� ������������� ���� ���

���� ���� ����

�������� ����� ����� �� � ����!"����!"�#��$"�%���

��+���$������� ��� ��������������������"�������������������$7!�

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 47, 4, 2012

452

�3������������ 1M*I:($.A74$665'7 3� ��� ���� �����

������������������ �������������� �����������������'

���������������������������������������������

�������� �������������������������������� ����+��������

������������' ����� ���������1������"3������+������������

"�B�������������������������� ������ ���������������

������������������������+��� ���/���$6!����?�� �����$'

A!����%����'��� ���'��������1%��3��,�������

%����'��� ���'�������� 1%��3� �,������� ��

���������������������������� �������������������������'

������ �������O�P� ���Q��Q� ��� ?�� ��� ��� �� ����������� ��

�������������,�������$������������ ������� ����������*�

������������������ �������������17$��7

;��7

A3�����������'

������1"$��"

;��"

A3���������������� �� �������������� ���'

������������� �����������������������������+���

���� ���������"7�������$� ���+�����������1���

�,��$�F� 3�+��������������������� ������������������

�����17$��"

$3��17

;��"

;3��17

A��"

A3��������������'�����������

�������� �������������������������� ����������������

�;;'; !�

0

logTT

BAL

−+== η ������������������������1$3

12

12

13

13

2310

TT

LL

TT

LLLL

TT

−−−

−−

−+=���������������������������������1;3

12

011022 )()(

TT

TTLTTLA

−−⋅−−⋅

= ������������1A3

)()( 011 TTALB −⋅−= ������������������������1 3

Fig. 2. Geometric shape corresponding to each fixed viscosity point [2-3, 20, 21].

Fig. 3. Seal geometry (a) Ideal geometry (b) Insufficientsolder glass (c) Thin seal and bead drop, too low viscosity(d) Tick seal, too high viscosity [27].

B. Cela, S. Sillapawatana, S.M. Gross, T. Koppitz, R. Conradt

453

��������� ��� ������������ �������������������+�

"�B������������ �����������������������������+���� �� ��

�������������� ����������������MKK'$�1�����������3�

������� �������������������������������������-��

����� ���� ���� �� ������� -���������� ���� �������������

���������������������+����� ���+������ ��������������

�����+�������������������������������-��������������������@

������� ��������������������������������������A�����

������������������������A�+'��������������������������

��������������������� ������+� ���������� ��������������� �

�������������������� ���� �������� ������������� ��������

������������������������ �������+�������������� �����

����������������A����������������� ������������������

�������������������������� ����������������������-����������'

���������������"����5(78���������+��≤ $7)�?�����;(!��@�

�����������������������������������������5778������

��� �����������������+��������������$7)�?�����;)!������

���������������������������������������������������������

����������������-������������ �� ��������������

RESULTS AND DISCUSSION

<������� +��������� ������ �� ������� ���� ����� ��

� ����������������������������������������������+�������

M����������-���������� ��������������� ������������������

�,���/������������� ����������������������;;@?H�1��'

��� ���� �3����������������������������� �����5(78�

1������� -������� ������������ ���� ������"� ������203�

K����������� ��� ��,����� ��� ����� ������������� ���

�����+���������������"� ���������������������������;;@?H

��+������� ��� �����+���������� ���������������� 577�� 5(7

���6778������������������� �

@��5778���������������������������������������

1�����������"�������� ��������������;7�J�@�3��������

�������� ���������������������� �������������1 �����'

���������;7�JD�2���� ��������������;7�J2DE�';3�

@��5(78������������:"������������������������������

������� ���� �����������.6�8���������+������ ���������

�����;7�J�@�����;7�J�D�2��� ������� ���� �����������

Fig. 4. Wetting images and contact angles of glass H and composite mixtures observed on Crofer22APU substrate.

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 47, 4, 2012

454

6.8����$$.8������� �������������������� ���� ����������

���� ��������������;7J�2DE�';�������������������'

�������+����@��6778������ ��������� ����� ���� ��������

+������������������������;;@?H���+������������ ���� �

����������5 8��).8��( 8����A$8��������� ��������������

;7�J�2DE�';��;7�J�D�2��;7�J�@��������������������"

����� ��������@����-����������������������5(78������������

�����������������1D�2��2DE�';����@������� ��3�� �����

������� ���������������"������������;;@?H���+����������'

�����/��+�� �����+������������� �� ��������� �����������

������

0���������������������������;;@?H������������

�����������"������������������������������������������

������������������������������������� ����������������

����� ������������ ���������������"�+�������������������

��������������������� ������� ������� ����������-���'

������� ������� �������������+������ �������������������

�������������������+�������

�������� ����� �� �����������

�� � &��� ��!� $��� �� �

������������������������������� ��

���� �!�� �"�� ��� �#$�

��������'�()�*� �&�� &! � &��� � �� �$��

��������+��,�-�%� ���� &�,� &&&� ���� ����

��������+��,�%-�./�� �� � &$,� &��� ���� �,$�

��������+��,��0� �$�� &,�� &��� � �� ����

1�� ��0�����'�()�*� $�&� ��&� & � &&&� ����

1�� ��0�����+��,�-�%� � ,� ��&� &!!� ��!� �,��

1�� ��0�����+��,�%-�./�� � $� ���� &��� ��$� �$!�

1�� ��0�����+��,��0� $&,� ���� ���� &&!� �!��

�������� ����� �� �����������

�� � &��� ��!� $��� �� � !���

������������������������������ ��

���� �!�� �"�� ��� �#$� ���

��������'�()�*� ���� &!&� &� � � �� ���� �$$�

��������+��,�-�%� ���� &��� &&!� �!,� ��!� ,���

��������+��,�%-�./�� ��&� &��� &� � �!�� �,�� !��

��������+��,��0� �$ � &,&� &$$� � ,� ��,� ��$�

1�� ��0�����'�()�*� �,!� ���� & �� &��� ���� ,���

1�� ��0�����+��,�-�%� �,$� �&�� &��� ��$� �$,� $!�

1�� ��0�����+��,�%-�./�� � �� ��$� &&�� �$�� ��,� ���

1�� ��0�����+��,��0� $& � ���� ��,� &�,� ���� $ �

��+���A��"�B������������������"� ��������������������������� �����������

�+�������������������+�������

��+���;��"�B������������������"� ��������������������������� �����������

�+���������������;;@?H���+�������

[log ηηηηη]

[log ηηηηη]

B. Cela, S. Sillapawatana, S.M. Gross, T. Koppitz, R. Conradt

455

������� ����������������������������������"���

������"� �������������+���;����������������+�� ��'

���������������������������"�B����������+�������((7

���$7(78����������������������(�>N���������������

������������������+�� ����������� �$'A��$6!�����������

������;;@?H��������� ��� ����� ���� ����������� ���

��������������� �������������� ���������������

+��������� ��� ����� ������ ���� ���� ������ ���� ���������

�+����$$778��������,��������������������������������

����� �������� �������� +�� ������������ +� ����� ���

��������������������� ������������������������������

�������������+�����������������������+����������� ��'

����������� �����������������������������������������'

������������ ������ �������C��������������������������

��+���A��<���������������������������������������

��������������� ��������������������������������������'

�����������������������"������������ ��+���������������

+������������������

������+����;����A���������������������������

���������������+������+�������������������� ��������

��+��������������"E����������+���������+�����������������

D�2������ ��� ���2DE�';� ��+��� �� ������ ���� �������

�����������1������

B����

M����

����

"E�����

�3�����+���������

����� ������������@������� ������ ���������

B������

M��+��

���������� �������������������������������

���������(��������������� �����'��������������

����������"� ���������� ������������������������������

1D�2��2DE�';����@�3��+���������������;;@?H���

�������������+������������������������������� �� ��'

��� �������������� ������������������������� ���������

������ ������+����������������D�2������ ����������'

���������+����������������2DE����+�������������������

���������������� ���� ��� ������������������+�������'

���������� ���������������������� ������������������� ���

��������������� ���������� ����������@���������������

��� ������������ ���������������������������������+�'

����5(78���@+�������������������������������������

@������������������� ������������� ������������� ��'

������� ����������������������������������@������+��

��������������������������������������������� ���+�

����������������������������������������������������

�������������������������������� ���� ������������ ��'

��������������������������� �������������������������

�������������������������������� ��� ����������������

������������������������� ����� ��������� ����+�

�������������������� ��������� ����������������������'

����������������

K�����"�������������� ����������������������������

������������������-��������������� ���� ���1������;;@?H3�

��+��� �������������� ��������������������������+�����

Fig. 5. Graphic representation of HSM results of glass H compositions observed on Crofer22APU and alumina substrates

������� #�� ��2�'� 0�3*�

�$,�4��

�������� ���!�

��������+��,�-�%� ��& �

��������+��,�%-�./�� $� ��

������+��,��0� ���,�

��+��� ��%�� �������������������"� �����������������+�

����%��������+�������������������;;@?H���+�������

[log η]

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 47, 4, 2012

456

���������;;@?H���+�����������5(7�8������ ������� ��'

������������ ����%����,��������@�� ���� -������� ���'

������������������� ���������������������� �����������

����������������� ������������������������ ���������

��-���������� ����1$7):?���3������������������������� ���

�����+���������������-����������������������������� ��;(��;)!����� ��������������������������������������������'

-����������������������������������' ����� ��2DE�';���'

+���������������������� ����������� ����������������-���'

������� ������������������������������������������"�

�������� ��������� ��������/��������� ���������� '

��������������-��������������������5(78������$7������

�����������+�� ���������������������������������������

������� �������������������������� ������ ������������

��������� ���������������������"������� ����������)

����� ����������� ������ �$(!�� ���� �������� ����������

�������������������������������� ��������� ���+����

���������� �����+����������������' ����� ��������������

������������������������� ���� �������������� ����������

������� ���+�� ������ ��� ����������������������� ����'

������������ ��������������������������������� ��������

��� ������������� ����������������������+������������ �

���������������������������

CONCLUSIONS

�������������"�B����������������������� �����

�������������������������������%����,�����������

��������� ����������������������������������� ���

+��������������������������*������������������������� ��

��������������������+������ ������������������������'

�������������' ����� � ������������������������������'

���� ����� �+������ ��� �����' ����� � ���������� ��

������;;@?H���+��������H����� ����������������+'

������ ����� �������������� ������������������ ��'

���������������+���������������������' ����� �����'

������=��� ����������D�2���+�������������������+����'

��������������-������������ �������������������������'

�������� ���������������������+����

Acknowledgements

"� ���������� �� �������� ��������� ���������

���������� ��� �6�8��8��������������������������

������� ���������������������"��+�������� ������

������������������������������ ��� �*'+�

Fig. 6. Glass H reinforced with (a) Ag particles, (b) YSZparticle, (c) YSZ fiber [15].

a)

b)

c)

B. Cela, S. Sillapawatana, S.M. Gross, T. Koppitz, R. Conradt

457

REFERENCES

$�����O�����B�0��?�� �����B����?�����������4�������'

���� ��� �������� ��� ���� �������C�'@�;�

A'E��'���

;

1CP����B���2�3�������+�����'�������� ��� ����

�����������*��� ��������A' ��;77 ��;7$';75�

;��B�0��?�� �����O��?�� �����@��M�����M���������������

������� ������������������ ������������������������+�'

�������������� ����������������������+�����������

�� ��� �����?�����������K��������;77$�������$��)$F)�

A��B�0��?�� �����@��M����4�@����������������������'

���� ���� ��� ������ ������� ���K������4�?����������

K������������(��;77(��($;F(;7�

��<��I�������=�� ������� � ��� ���������������������

+��� ��� ����� ����� �������������� +��� ��

=����������� ���O��������������>�����+�������������

��������������2��=������ ���������$566�� $' A�

(��O��E�����"�?��E� �����������B��K������O�K�0����"�����

0�<��R����������H��C��������C�������+�����'<�� �����

C�<�� �����+�� ����������/�� ��4� ����� �������� ��� 0�

B�/������1=�3��?�� �����6���*����������������������

�����������������������1�����*S3��R��+� ������

�������;77(������=�� ��� ���� ����� ������?%�;77('

7.��%����$������������ �������������������A6F .�

)��E�����"����������@��"���/����B�����������������' ���

�� �����������I������������;77$��A ('A(;�

.��B��>��B����������>��O��������K�����������������

������������ 0�����?��������� ����$6(��;7$7��.$;6F

.$A6�

5��O��E�������B������� ���B��/+������H��?�+����B�

?�������C��?�������*����%������*��������������������

��������� ������������+���������������� ����������

���������������� �����/����������� ���0���?����

���� ��������;7$$��.$.('.$5$�

6��"��?��E� ���������C����������M���+����������� ��'

���������������������������� ������������������"��'

+������������������F���������������� ����������

@���� ��������=��+��<��%������ ���"��@��K���������

@��O�������"��D��������� �;7$7�0����<�����L

������O��� *�EI4�6.5'7' .7'6. 77'$�

$7�����B��K���������>�����/��0��C�������0��E��E�� ���

H��C��������0����������������������� ��������������'

����� ���������������������E���������;77)��$;�'$(�

$$��>����<��������������'��'���'@���������������� �������

�������������������������0��B���������;77)��A.' �

$;�����2������R��2����2��S����B���������� �� �������

���� �����'+���� ������ ���� ����� ���� ����� ����� 0�

?��������� �������;776��$..F$5A�

$A��?��@��O��������@��������������������� ������������'

��� �+������������������ ��������� ������0��B�����

� ��������;77.��A )(FA .)�

$ ������ ��� ������C�������������?��K�������C���������

K����' ����� ����������������������������������'

��� ��������B����<����� �<���������� ���� ���� ;77;�

A)A'A))�

$(�� ��B��K������M������������ 0��C�������B��?���

C������ ����������������������������������� �'

�������0��?��������� ��������;7$$��.AA5'.A ;�

$)��=��<������ ���K����� ���>�����/�� 0��C�������H�

C��������<��<����������C����������K����' �����

������������������������E�'B��'���;������������'

���������������������� ����1����3������;77.�M%�

E����M%��E��� ����������$��;77.��$A7F$A �

$.����B��K��������H��C��������K��������������'����'

�������-��������� ���,������������������������'

������������ ����� ���� '� K��������� F� ����

������ �������������� ����� �� ��� �� ��� ���

"� �����������'E���������/������ � ����������

� �����������;77.��.7F..�

$5��D��2�����0��B��/+��������B��K�������������� ����

��������������������������������������������

��� ���� ������ ��������� �������� ��� ��� ����

������������������� ����� ����������������������

����� ������0�������=�������������� ��� ���������

;7$$�� ( $F( 5�

$6��"��� ���/���*������ �������� �������������� �����'

����� ��� ���'�������� ��� ����������������� ��

�������4�%����M�� ���>������K��������$6);���)A')5�

;7��M*I�($.A7� $65 '7(4�?������� �������E����������'

E�������������@� ��'� ����/����������4�E����

%�������E������$65 �

;$��M*I:($.A74$665'7 4� ?������ �������E����������'

E�������������@� ��'� ����/����������4�E����

%�������E�������$665�

;;��"��%������������������������ �������,���T����'

������ ������������������� ���� ���!�� ������� "��

������� �������?�����2����������$6;$��) (F) )�

;A��K�������� �����@������������� �������������������

������� ������������������0��@������������ �����$6;(�

AA6FA((�

Journal of the University of Chemical Technology and Metallurgy, 47, 4, 2012

458

; ��K�����������K��������������� �������,�����0���� �

K������� ���������$6;(��$))F$5(�

;(��>�O��O�����������K����'������ ������������������

��������������4� ?���� *�� ?���� ��� ?����������� 0�

B������C���������)��$66)�$ 56'$ 6A�

;)��C����������K����' ����� ���������������-�����������������

��������������� �� �� ������������'����������������� ���

'�K���������� ���<��������������������������������������

���E��������������������#��$�%����������&�����'%���(

)��������$������ ����������� K�����'�����������

��������������������� E@B��E������� ;77(�� ����4NN

������������'�� �����N���N�����N����N��������/��N

?����J;7����J;7;77 J;7�20�����;7$$�

;.�����0��"�� ���������������������=���������B�����'

����"��+���������� �������� �����K��������@�B

*��������������H�@��$66$�� 6A'(7$�