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11/02/2009 1 Seminario Aseguramiento de la Calidad de las Mediciones en los Procesos Industriales Francisco García CESMECLCPNMasa [email protected] Una empresa Bureau Veritas Definición Parámetro, no negativo, que caracteriza la dispersión Parámetro, no negativo, que caracteriza la dispersión de los valores atribuidos al mensurando, a partir de la información utilizada. Traducción de ISO/IEC Guide 9912:2007 o VIM, 3rd edition, JCGM 200:2008 Resultados de intercomparación clave CCQMK2 del Comité Consultativo de Incertidumbre de Medida CCQM K2 del Comité Consultativo de Cantidad de Materia. kcdb.bipm.org 2008-10-08 2

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Seminario Aseguramiento de la Calidad de las Mediciones en los Procesos Industriales

Francisco GarcíaCESMEC‐LCPN‐[email protected]

Una empresa Bureau Veritas

DefiniciónParámetro, no negativo, que caracteriza la dispersión Parámetro, no negativo, que caracteriza la dispersión de los valores atribuidos al mensurando, a partir de la información utilizada.  Traducción de ISO/IEC Guide 99‐12:2007 o VIM, 3rd edition, JCGM 200:2008

Resultados de intercomparación clave CCQM‐K2 del Comité Consultativo de 

Incertidumbre de Medida

CCQM K2 del Comité Consultativo de Cantidad de Materia.

kcdb.bipm.org 

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EjemploPunto Triple del Agua utilizado en la materialización Punto Triple del Agua utilizado en la materialización de la Escala Internacional de Temperatura (ITS‐90)

Incertidumbre de Medida2008-10-08 3

Aumento de la incertidumbreCada medición o comparación incrementa la Cada medición o comparación incrementa la incertidumbre del resultado y esta debe ser considerada en:

Expresar resultadosVerificar el cumplimiento de requisitos

Comparar resultados

Especificar la capacidad de medida de un laboratorio

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Incertidumbre expandidax1 ± U(x1), k=2x1 ± U(x1), k 2

En metrología es común la siguiente interpretación (no del todo exacta, pero práctica):  “El valor verdadero se encuentra dentro del intervalo [x ‐ U(x), x + U(x)] con una probabilidad de un 95%, asociada a k=2, asumiendo una distribución normal.

Incertidumbre de Medida

x1x1‐U(x1)

Área =.025Área =.025

Área = .95

x1+U(x1)

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Incertidumbre expandida

Cuando el calibrando indica 25,00 mL el valor 

Resultados de la calibración de una bureta automática

Cua do e ca b a do d ca 5,00 e va overdadero se encuentra dentro del intervalo                    [25,04 – 0,01 , 25,04 + 0,01] con una probabilidad de un 95%, asociada a k=2, asumiendo una distribución normal.

Incertidumbre de Medida2008-10-08 6

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DificultadesNo siempre es posible aplicar la metodología del GUM: ISO/IEC Guide 98:1995 Guide to the expression of ISO/IEC Guide 98:1995 Guide to the expression of uncertainty in measurement.

En general su aplicación en fácil en laboratorios de calibraciónde magnitudes físicas.Muy complicada para laboratorios analíticos.

Incertidumbre de Medida2008-10-08 7

El GUMPrincipios básicos Modelo

Linealización del Modelo

N l t  l   ( )nXXfY ,...,1=

( ) ( ) ( ) ( )∑∑= =

====

+∂∂

∂∂

+⎟⎟

⎜⎜

∂∂

++⎟⎟

⎜⎜

∂∂

=n

i

n

jji

xXjxXin

xXnxX

XXCovXf

XfXu

XfXu

XfYu

jjiinn1 1

2

2

12

2

1

...,...11

Normalmente leyes de la física ( ) ( ) ( ) ......,..., 11

11

11

+−∂∂

++−∂∂

+===

nnxXnxX

n xXXfxX

XfxxfY

nn

E   l  li ió  fá il  l b t i d   lib ió d   it d  

Incertidumbre de Medida2008-10-08 8

En general su aplicación en fácil en laboratorios de calibración de magnitudes físicas.

Muy complicada para laboratoriosanalíticos o ensayos.

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Modelos de componentes de la varianza, diseño de experimentos

Familia de normas ISO 5725Familia de normas ISO 5725ISO/TS 21748:2004ISO/TS 21749:2005

( )n 3,..., 2, 1,ja3,..., 2, ,1

ijiij

iey⎩⎨⎧==

++= τμ( )0,N~

b 3,..., 2, 1,ja3,..., 2, ,1

2i

ijjiij

iey⎩⎨⎧==

+++=

στ

βτμ

τ

Incertidumbre de Medida

( )( )

)()(

0,N~

0,N~

222

2

2

ijij

ij

i

yuyVar

e

=+= σσ

σ

στ

τ

τ

( )( )( )

)()(

0,N~

0,N~

2222

2

2

ijij

ij

j

i

yuyVar

e

=++= σσσ

σ

σβ

βτ

β

τ

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Uso de estadística en los laboratorios

La falta de diseño o preparación previa puede volver La falta de diseño o preparación previa puede volver inútil a una gran cantidad de datos. 

normalidad homocedasticidad independencia

2008-10-08 Incertidumbre de Medida 10

anormalidad heterocedasticidad dependencia

normalidad homocedasticidad independencia

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DificultadesTrazabilidad:Trazabilidad:

Falta de reproducibilidad y veracidad.Falta de disponibilidad de materiales de referencia.

Incertidumbre de Medida

Estas dificultades son comunes en los laboratorios de ensayo.

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DificultadesTrazabilidadPropiedad del resultado de una medición que permite a dicho resultado p q prelacionarse con una referencia a través de una cadena ininterrumpida y documentada de calibraciones, cada una de las cuales contribuye a la 

incertidumbre de medida. Traducción de ISO/IEC Guide 99‐12:2007 o VIM, 3rd edition, JCGM 200:2008

FísicaQuímica

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Otras tendencias metrológicasactuales

Entregar la función de densidad de probabilidad i d   l  dasociada al mensurando.

g(x)

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h(x)

h(x) tiene más información que g(x) sobre  la media μRepresentan distintos niveles de conocimiento sobre la media μ.

Otras tendencias metrológicasactuales

( )⎩⎨⎧

≠=∞

=− 0 x0,0 x,

axδ

El máximo nivel de conocimiento se representa a través de δ(x)

a

( ) 1=∫∞

∞−dxxδ ( ) ( ) ( )afdxxfax =∫ −

∞−δ

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Otras tendencias metrológicasactuales

2008-10-08 Incertidumbre de Medida 15

Estadística frecuentista v.s. Estadística bayesiana

Otras tendencias metrológicasactuales

Uso de la estadística bayesianay

Estadística “frecuentista” Estadística “bayesiana”

Los parámetros son fijos, pero desconocidos.La probabilidad mide la frecuencia relativa de ocurrencia de un suceso.Los estimadores frecuentistas tienen un error cuadrático medio más 

Los parámetros son variables aleatorias (desconocidas).La probabilidad es una medida de la plausibilidad de un suceso.Los estimadores bayesianos tienen un error cuadrático medio más 

2008-10-08 Incertidumbre de Medida 16

un error cuadrático medio más grande que los bayesianos.Para los estimadores se establecen intervalos aleatorios, denominados “intervalos de confianza”.

un error cuadrático medio más pequeño que los bayesianos.Para los estimadores se establece un solo intervalo, denominado intervalo de credibilidad.

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Otras tendencias metrológicasactuales

Harold Jeffreys (1891‐1989) y Edwin Jaynes (1922‐1998) y   consideran la probabilidad bayesiana como una forma de lógica: La lógica de la ciencia.

Otras tendencias metrológicasactuales

( ) ( )( )AP

BAPABP ∩=/ ( )AP

Probabilidad condicional. 

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Otras tendencias metrológicasactuales

( ) ( )BPBAP /( ) ( ) ( )( ) ( )∑

=

=

n

jjj

iii

BPBAP

BPBAPABP

1/

//

( ) ( ) ( )BPBAPABP // α( ) ( ) ( )iii BPBAPABP // α

Verosimilitud Probabilidad previa

Grado de creenciaEvidencia experimental

Otras tendencias metrológicasactuales

( ) ( ) ( )IBPIBAPIABP //( ) ( ) ( )IBPIBAPIABP iii ,,/,/ α

( ) ( ) ( )

Verosimilitud

Probabilidad previa

Evidencia experimental

( ) ( ) ( )IgIxfIxg ,,/,/ ππαπ

π Parámetro que se desea determinar.Normalmente corresponde a  μ

Grado de creencia

( ) ( ) ( )IgIxfIxg ,,/ ,/ μμαμ

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Otras tendencias metrológicasactuales

Se mide xx ,...,1Se mide nxx ,...,1

( )( ) ( ) ( )

2

2

2

22

2

21

21

21

21

1 21...

21

21/,... σ

μσμ

σμ

σπσπσπμ

−−

−−

−−

×××=nxxx

n eeexxfSe determina

( )( ) ( ) ( )

2

2

2

22

2

21

21

21

21

1 ... /,... σμ

σμ

σμ

αμ−

−−

−−

−×××

nxxx

n eeexxf

( ) ⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

⎛+

++−⎟

⎠⎞⎜

⎝⎛ +−−

×222

12

222

...22

21 /,...

xn

xxnxxn n

eexxf σμμσαμ( ) ×1 /,... n eexxf αμ

( )( )222

1

1 /,...x

nn exxf

−− μσαμ

( ) ( ) ( ) /,... ,.../ 11 μμαμ gxxfxxg nn

Otras tendencias metrológicasactuales

( )21 mμC i i t( )

( )22

1

21 s

m

es

g−

−=

μ

πμ

Conocimientode μ

( )( ) ( )

2

222 2

12

1

1 ,.../ smx

nn eexxg

−−−− μμ

σαμ1

( )( )22 '

'21

1 ,.../m

sn exxg

−− μαμ

22

222'

nsss+

=σσ x

snnm

snsm 22

2

22

2

111'

++

+=

σσ

σ

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Otras tendencias metrológicasactuales

( ) ( ) ,, dxdyYXZgZg ∫=

( )YXfZ ,= YXZ −=Ej.:

( ) ( ) ( ) ( )( ) ( )( ) ( ) ( )

,

dxdyYgXgYXZZg

dxdyYgYXgYXZgZg

∫∫

−−=

=

δ

Otras tendencias metrológicasactuales

( )XXXff ( )nXXXff ,...,, 21=

( ) ( )( )nxxxff ,...,, 1)1(2

)1(1

1 =

Frecuencia

( )( ) ( )( )

( ) ( )( )mn

mmm

n

n

xxxff

xxxff

xxxff

,...,,

,...,,

,...,,

)(2

)(1

2)2(2

)2(1

221

=

=MM

f

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Otras tendencias metrológicasactuales

Otras tendencias metrológicasactuales

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Otras tendencias metrológicasactuales

Otras tendencias metrológicasactuales

Ignacio Lira, Wolfgang Wöger. Comparison between the i l  d B i   h     l  conventional and Bayesian approaches to evaluate 

measurement data. Metrologia 43 S249‐S259.  2006.William M. Bolstad. Introduction to Bayesian Statistics. John Wiley & Sons.  2004P. C. Gregory. Bayesian Logical Data Analysis for the Physical Sciences: A Comparative Approach with Mathematica Support. Cambridge University Press. 2005  E  T  J  P b bili  Th  Th  L i   f S i  E. T. Jaynes. Probability Theory: The Logic of Science. Cambridge University Press. 2003 Ignacio Lira. Evaluating the Measurement Uncertainty: Fundamentals and Practical Guidance. Taylor & Francis.  2002. 

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Otras tendencias metrológicasactuales

Maurice Cox and Bernd Siebert. The use of a Monte Maurice Cox and Bernd Siebert. The use of a Monte Carlo method for evaluating uncertainty and expanded uncertainty. Metrologia 43 S178–S188, 2006.Evaluation of measurement data — Supplement 1 to the “Guide to the expression of uncertainty in measurement” —Propagation of distributions using a M t  C l   th d JCGM Monte Carlo method. JCGM 101:2007

Definir el modelo, considerando alguna de las 

Dos requisitos fundamentales para la evaluación de la incertidumbre.

Definir el modelo, considerando alguna de las alternativas:

( )( )2

2

0N

0,N~

σ

στ

τμ

τi

ijiij

e

ey ++=

Modelo físico o determinístico(GUM)

Modelo estadístico(Diseño de experimentos, Componentes de la variaza)

( ) ( )( )refB

a

aOHELT TtIIV

ref−−⎟

⎠⎞⎜

⎝⎛ −⎟⎟⎠

⎞⎜⎜⎝

−−= αρ

ρρρ

111

2

Contar con personal competente.

Incertidumbre de Medida

( )0,N~ σijeEj.: Volumen de un matrazEj.: Evaluación de repetibilidady reproducibilidad de un método

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¿Qué queda para el laboratorio?Evitar el tratar de cumplir con requisitos documentales Evitar el tratar de cumplir con requisitos documentales sin reflexión. 

ASTM D 1883‐07

Incertidumbre de Medida

CBR: California BearingRatio

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Buscar informaciónRevisar la bibliografía.Revisar la bibliografía.La escasa o nula revisión bibliográfica ha llevado a varios laboratorios a          “re‐inventar la rueda”, con resultados poco satisfactoriossatisfactorios.

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BibliografíaExpression of the Uncertainty of Measurements in Calibration (EA‐04/02).  http // european accreditation org/n /doc/EA 4 02 pdfhttp://www.european‐accreditation.org/n1/doc/EA‐4‐02.pdfQuantifying Uncertainty in Analytical Measurement, 2nd Edition (2000). http://www.eurachem.org/guides/QUAM2000‐1.pdfEA guidelines on the expression of uncertainty in quantitative testing (EA 4/16). http://www.european‐accreditation.org/n1/doc/EA‐4‐16.pdfISO/TS 21748:2004 “Guidance for the use of repeatibility, reproducibility and truenes estimates in measurement uncertainty estimation” (+ familia 5725)Handbook for Calculation of Measurement Uncertainty in Environmental yLaboratories. NORDTEST TECHNICAL REPORT 537. www.nordicinnovation.net/nordtestfiler/tec537.pdfDevelopment and. Harmonisation of. Measurement. Uncertainty Principles. Part(d): Protocol for uncertainty evaluation from validation data. www.vam.org.uk/publications/publicationdocs/315.pdfDouglas Montgomery  Design and Analysis of Experiments”, Wiley, 2005

Incertidumbre de Medida2008-10-08 33

Organizaciones, institutos, revistas

Incertidumbre de Medida2008-10-08 34

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Sub‐Comités TécnicosLaboratorios de Calibración:  Fuerza, Temperatura, Laboratorios de Calibración:  Fuerza, Temperatura, Presión, Masa, Longitud, Variables EléctricasLaboratorios de Ensayos: Aguas, Alimentos, Minería

http://www.metrologia.cl/organizacion/subcomites/index.act

2008-10-08 Incertidumbre de Medida 35

Taller de metrología de masa sobre Guía 18 de Euramet

Invertir un esfuerzo razonable“Distinga la diferencia entre significacia estadística y Distinga la diferencia entre significacia estadística y significancia práctica”.  Douglas Montgomery en Design and Analysis of Experiments”, Wiley, 2005

“Pluralitas non est ponenda sine neccesitate'‘ ó  “no se debe aumentar más allá de lo necesario el número de entidades requeridas para explicar algo”.  William of Ockham , fraile franciscano y lógico inglés del siglo XIV. 

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ConclusiónA pesar de las dificultades, la evaluación de la A pesar de las dificultades, la evaluación de la incertidumbre nos ha llevado a tratar de comprender más los fundamentos de las mediciones y la naturaleza de lo que medimos y…

Incertidumbre de Medida2008-10-08 37

Conclusión

Los requisitos para la evaluación de la incertidumbre nos hacen recordar que el personal, con sus conocimientos y habilidades, es el elemento básico del sistema de gestión del laboratorio, por sobre el equipamiento, edificios y documentación. 

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