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VIII CAIQ 2015 y 3ras JASP
AAIQ Asociación Argentina de Ingenieros Químicos - CSPQ
INFLUENCIA DE LA VELOCIDAD DE ROTACIÓN EN LA
DESTILACIÓN MOLECULAR DE BIODIESEL
N. E. Rodríguez*, M. A. Martinello
Departamento de Tecnología Química
(Facultad de Ingeniería - Universidad Nacional de Río Cuarto)
Ruta Nacional 36 km. 601 – Río Cuarto - Córdoba - Argentina
E-mail: nrodriguez.rne@gmail.com
Resumen. La forma comercial más común para producir biodiesel es por
transesterificación de aceites con un alcohol de cadena corta en presencia de
un catalizador, para formar biodiesel y glicerol. El proceso de purificación
convencional (decantación, destilación, lavado) tiene desventajas que
afectan al costo y al consumo de energía del proceso. La etapa de lavado
implica la generación de aguas residuales que deben ser tratadas antes de la
descarga, aumentando los costos de producción. La destilación molecular
aparece como una tecnología innovadora y ventajosa, permite llevar a cabo
la separación física eficiente de los productos de reacción, evitando el uso
de agua y la generación de corrientes secundarias de difícil tratamiento. En
este trabajó se analizó la influencia de la velocidad de agitación en la
destilación molecular aplicada a la purificación de biodiesel obtenido por
transesterificación de aceite semirefinado de soja y etanol 99,5% con
hidróxido de sodio como catalizador. Se observó que la velocidad de
agitación no tiene un efecto significativo sobre las concentraciones de
glicerol libre, monoglicéridos, diglicéridos y triglicéridos en el residuo, pero
sí tiene un efecto significativo sobre la masa de residuo: al aumentar las rpm
el caudal de residuo disminuye. Se concluye que para la eliminación de
glicerol libre del biodiesel en el rango estudiado, una velocidad de 240 rpm
es la más adecuada, ya que de esta forma además de cumplir con la norma
* A quien debe enviarse toda la correspondencia
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se pierde menos producto, obteniendo un mayor rendimiento en la
operación.
Palabras clave: BIODIESEL, DESTILACIÓN MOLECULAR, GLICEROL
1. Introducción
La alta demanda de energía en el mundo industrializado, tanto en el sector doméstico
como en el transporte y la industria, su aumento continuo y los problemas derivados del
uso generalizado de combustibles fósiles, hacen cada vez más necesario el desarrollo de
fuentes de energía renovables de duración ilimitada y de menor impacto ambiental que
las tradicionales. El biodiesel obtenido a partir de cultivos energéticos es un
combustible renovable que produce efectos favorables sobre el medio ambiente, tales
como la disminución de la lluvia ácida y el efecto invernadero causado por la
combustión (Antolı́n, Tinaut et al. 2002).
El biodiesel puede ser usado puro (B100) o mezclado con gasoil de petróleo (B7,
B10, etc.) en motores diésel. El biodiesel tiene numerosas ventajas comparado con el
diesel obtenido del petróleo. Por ejemplo, genera menos emisión de humo, material
particulado, monóxido de carbono, dióxido de azufre e hidrocarburos, tiene mejor
número de cetano y lubricidad, baja toxicidad y alta biodegradabilidad. (Boehman
2005). Por estas razones, el biodiesel tiene potencial y ha sido considerado como una
alternativa para la sustitución parcial y/o total del gasoil de petróleo. (Mendow, Veizaga
et al. 2011). Estudios sobre el análisis del ciclo de vida de biodiesel han demostrado una
reducción muy apreciable de gases de efecto invernadero por su uso como un
componente de la mezcla de combustible para el transporte (Semwal, Arora et al. 2011).
La forma comercial más común para producir biodiesel, químicamente conocido
como ésteres metílicos de ácidos grasos (FAME), es por transesterificación alcalina de
aceites: una reacción química catalizada por una base (como hidróxido de sodio) entre
un alcohol de cadena corta (típicamente metanol), y un aceite vegetal (triglicéridos) para
producir biodiesel (metil ésteres de ácidos grasos) y glicerol, siendo productos
intermedios de reacción los diglicéridos y monoglicéridos (Atadashi, Aroua et al. 2010).
También puede emplearse etanol en la reacción, obteniéndose en este caso etil ésteres
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de ácidos grasos. El etanol es un buen candidato para reemplazar al metanol debido a
sus ventajas: es un combustible renovable y consecuentemente mejora la sustentabilidad
del proceso, los etil ésteres tienen mayor número de cetano, mayor poder de calefacción
y mejores propiedades en frío. Desde el punto de vista ambiental, los etil ésteres
conducen a menores emisiones de óxidos de nitrógeno, monóxido de carbono, material
particulado y tienen mayor biodegradabilidad en comparación con los metil ésteres
(Makareviciene and Janulis 2003), (Stojković, Stamenković et al. 2014). La máxima
cantidad de producto que puede ser obtenida por unidad de masa de triglicéridos es más
alta en el caso del etanol debido a que su peso molecular es más alto que el del metanol,
lo que representa un beneficio económico (Mendow, Veizaga et al. 2012).
El biodiesel ha sido aceptado mundialmente como una alternativa renovable a la del
combustible diésel de origen fósil (Antolı́n, Tinaut et al. 2002). Sin embargo para que
sea realmente un combustible sustentable, se deben examinar y superar varios aspectos,
entre los que se encuentran la mejora en la eficiencia del proceso de producción
(especialmente en lo que concierne a la producción limpia y de bajo impacto ambiental),
el empleo de materias primas de bajo costo y el mayor desarrollo en el uso de los
subproductos (Janaun and Ellis 2010).
Las investigaciones para la mejora en la eficiencia del proceso de producción
contribuyen a continuar con el proceso de maduración del biodiesel en el mercado y
generar una mayor aceptación del combustible como sustentable. El proceso de
purificación convencional del biodiesel es el lavado con agua, que se aplica para
eliminar el glicerol, los glicéridos residuales, restos de catalizador, y cualquier jabón
formado durante la reacción (Atadashi, Aroua et al. 2011). Sin embargo, este proceso
genera una gran cantidad de aguas residuales altamente contaminantes, que causan
problemas en su eliminación. Esto representa un obstáculo principal a superar, ya que
puede afectar el costo y el consumo de energía en la producción. El lavado tiene varios
inconvenientes como el costo del agua, la posible formación de emulsiones, la
necesidad de secado del biodiesel y el tratamiento de las aguas de desecho (Stojković,
Stamenković et al. 2014), (Alves, Nascimento et al. 2013). Esto conlleva a un mayor
costo, consumos apreciables de energía y tiempo, pérdida de producto y bajos
rendimientos de biodiesel (Leung, Wu et al. 2010).
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Estos problemas pueden ser superados mediante el uso de la destilación molecular,
logrando una producción de biodiesel de bajo impacto ambiental, con mínima
producción de efluentes y sin agregado de agua. La destilación molecular aparece como
una tecnología innovadora y ventajosa, permite llevar a cabo la separación física
eficiente de los productos de reacción, evitando el uso de agua y la generación de
corrientes secundarias de difícil tratamiento. La destilación molecular se caracteriza por
los bajos tiempos de residencia (del orden de segundos) y el alto vacío (0,1-100Pa)
(0,001- 1mbar) que permite reducir considerablemente la temperatura de trabajo (Perry
R. 1984), por lo que es generalmente aceptada como el método más adecuado para la
separación y purificación de compuestos termo-sensibles y de alto peso molecular
(Azcan and Yilmaz 2013). Esta técnica posee ventajas respecto de otras técnicas
convencionales que usan solventes como agente de separación (Jiang, Shao et al. 2006).
A pesar de las múltiples ventajas de la destilación molecular, la limitación relacionada
con la falta de datos acerca de la factibilidad de su aplicación y el insuficiente desarrollo
en la fabricación y mantenimiento del equipamiento a nivel nacional, ha limitado su
desarrollo y la ampliación de sus aplicaciones.
Se han publicado numerosos trabajos relativos a la aplicación de la destilación
molecular en la separación de mezclas de componentes térmicamente inestables y de
alto peso molecular, tales como la recuperación de octacosanol a partir de aceite de
arroz (Chen, Cai et al. 2005), la extracción de compuestos bioactivos a partir del
subproducto principal de la desodorización de aceites vegetales (Jiang, Shao et al.
2006), (Posada, Shi et al. 2007), (Shao, Jiang et al. 2007), la concentración de
monoglicéridos (Fregolente, Fregolente et al. 2007), la purificación de diacilgliceroles
obtenidos como producto de la hidrólisis enzimática de aceites (Compton, Laszlo et al.
2008), (Wang, Zhao et al. 2010), la refinación de aceites (Martinello, Hecker et al.
2007) y la concentración de aceites esenciales (Tovar, Wolf Maciel et al. 2010),
(Martins, Carmona et al. 2012)
Hay estudios preliminares acerca de la aplicación de la destilación molecular para la
obtención de biodiesel a partir de borras de refinación (Shao, He et al. 2009) y para la
purificación del biodiesel y de la glicerina obtenidos en la reacción de
transesterificación alcalina de aceites (Azcan and Yilmaz 2013). Nezihe Azcan y col.
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(2013) examinaron la eficiencia de la destilación molecular para eliminar las impurezas
del biodiesel obtenido por transesterificación de desechos de aceite de freír con metanol
y metóxido como catalizador y evaluaron las condiciones óptimas de destilación tales
como temperatura y caudal de alimentación. Lograron enriquecer el contenido de metil
ésteres del biodiesel de 90.04% a 97.66%, lo cual indica que existe un potencial en la
destilación molecular para ser aplicada al proceso de purificación del biodiesel, aunque
se requiere profundizar el estudio para otros casos y distintas condiciones operativas.
Químicamente los triglicéridos (TG), diglicéridos (DG) y monoglicéridos (MG),
contienen una molécula de glicerol (se contabilizan junto con el glicerol libre (GL) en el
glicerol total (GT)). El combustible con excesiva cantidad de glicerol libre puede
obstruir los filtros de combustible y causar problemas de combustión en el motor diesel.
Por lo tanto, la norma ASTM D6751 establece que el glicerol total en el producto final
de biodiésel sea menor a 0,240% p/p, y que el glicerol libre sea menor a 0,020% p/p
(Leung, Wu et al. 2010).
El objetivo de este trabajo es aplicar la destilación molecular en la purificación de
biodiesel obtenido por transesterificación de aceite de soja y etanol, y evaluar el efecto
de la velocidad de agitación en la concentración de GL, MG, DG y TG de las corrientes
de destilado y residuo.
1. Materiales y Métodos
1.1. Materiales
El aceite que se utilizó en la producción de biodiesel mediante reacción de
transesterificación fue aceite de soja semirrefinado, provisto por una industria aceitera
de la región. El alcohol fue etanol anhidro al 99,5% de la marca Biopack y como
catalizador se empleó hidróxido de sodio en lentejas de Cicarelli. La medición de GL,
MG, DG y TG se realizó por cromatografía gaseosa, para lo cual se utilizaron los
siguientes materiales: n-Heptane grado reactivo, N-methyl-n-
trimethylsilyltrifluoroacetamide (MSTFA) grado reactivo, Glycerina, 1 mono [cis-9-
octadecenoyl]-rac-glycerol (monooleina), 1,3-Di [cis-octadecenoyl] glycerol (dioleina),
1,2,3-Tri [cis-octadecenoyl] glycerol (trioleína), (S) – (-) – 1,2,4-Butanetriol – (Estándar
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interno 1), 1,2,3-Tridecanolylglycerol (tricaprina) (Estándar interno 2), Piridina grado
reactivo, Gases para el cromatógrafo: Hidrógeno de alta pureza y Aire.
1.2. Equipamiento
En la obtención de biodiesel se utilizó un sistema compuesto por un erlenmeyer ,
una platina calefactora con agitación y un tubo refrigerante, para disolver el catalizador
en el alcohol, luego para llevar a cabo la reacción de transesterificación se empleó un
reactor agitado de reflujo con control de temperatura, armado con material de
laboratorio: una platina calefactora con agitación magnética y vaina termostática, un
tubo refrigerante y un balón de dos bocas (en una boca se conecta el tubo refrigerante
para evitar pérdidas de componentes volátiles y en la otra una vaina termostática para
mantener la temperatura en el valor seteado). El producto de reacción se separa en una
ampolla de decantación, para obtener biodiesel crudo. Para la extracción del alcohol
excedente en el biodiesel crudo se empleó un equipo de evaporación rotativo. En la
purificación del biodiesel (separación del glicerol libre) se utilizó un equipo de
destilación molecular KDL4, de UIC GmbH (Alemania). Una fotografía del equipo se
muestra en la Figura 1. Está compuesto por un evaporador de película descendente
(área: 4 dm2) y un condensador interno (área: 2 dm2). Para la alimentación cuenta con
un recipiente con camisa calefactora provisto con una válvula manual de regulación de
caudal. La recolección del destilado y del residuo se realiza en balones de vidrio. El
sistema de vacío se compone de una bomba mecánica y una bomba difusora, aunque
para las experiencias desarrolladas en este trabajo sólo se utilizó la bomba mecánica.
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Fig. 1. Equipo de destilación molecular KDL4.
Para la determinación del contenido de GL, MG, DG y TG en el biodiesel por
cromatografía gaseosa se utilizó un cromatógrafo gaseoso Perkin Elmer modelo Clarus
580 con detector FID, una columna Agilent de 15x0,32x0,45 (L (mm) x DI (mm) x DE
(mm)) con fase estacionaria Select Biodiesel Glycerides + RG, una balanza de
precisión, viales para preparar la muestra, microjeringas de 50, 100 y 500 L,
micropipeta P1000, micro jeringa de 1µl para la inyección (diámetro externo de la
aguja 0,47mm para inyección on column), vasos de precipitado, jeringa de vidrio y
probeta de 10ml.
1.3. Procedimiento experimental
Reacción de transesterificación. Se coloca el aceite en el balón y se calienta hasta
la temperatura de reacción. Por otro lado en un erlenmeyer se disuelve el hidróxido de
sodio en etanol, una vez disuelto se incorpora esta mezcla al balón con el aceite
precalentado y comienza la reacción. Las condiciones de reacción empleadas se fijaron
mediante el análisis del trabajo realizado por Mendow, G. (2011), siendo la temperatura
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de 55ºC, el tiempo de reacción de 3 horas y las cantidades de materia prima empleadas
25% v/v de etanol (relación molar aceite-etanol 1:5), 1% p/p de hidróxido de sodio
(referido al peso de aceite). Una vez terminada la reacción, la mezcla se coloca en una
ampolla de decantación y se la deja por un día, finalmente se separa la fase inferior:
glicerina, de la superior: biodiesel crudo. Se realizaron dos síntesis de 500g de aceite
cada una, con lo que se obtuvo en total 1097 ml. de biodiesel crudo.
Purificación de biodiesel mediante destilación molecular. El biodiesel crudo
contiene además de los etil ésteres, restos de etanol, glicerol, y glicéridos (TG, DG y
MG) que no reaccionaron. Las temperaturas de ebullición de estos componentes son:
biodiesel (esteres etílicos del aceite de soja): 355ºC (Goodrum 2002); GL: 290ºC; TG
(aceite de soja), del orden de 400ºC (García Santander, Gómez Rueda et al. 2012);
etanol: 78,4ºC y la de los MG y DG es intermedia entre el biodiesel y los triglicéridos.
El etanol, de bajo punto de ebullición, se separa en el evaporador rotativo. Para separar
el GL se propone una primera etapa de destilación molecular.
Trabajos preliminares muestran que las variables de operación más influyentes en la
cantidad y composición de los productos obtenidos por destilación molecular son en
primer lugar la temperatura del evaporador y en segundo lugar el caudal de
alimentación (Fregolente, Fregolente et al. 2007). El caudal de alimentación y la
velocidad de rotación están relacionados a través del tiempo de residencia.
Se pretende encontrar un rango de temperaturas y de velocidad de agitación más
adecuados para la eliminación de glicerol libre. En un trabajo previo se analizó el efecto
de la temperatura del evaporador sobre la masa y la concentración de GL y GT en las
corrientes de residuo y destilado (Rodriguez and Martinello 2014); se encontró que,
dentro del rango de estudio, la temperatura óptima para la eliminación de glicerol es de
70°C. En el presente trabajo se analiza el efecto de la velocidad de agitación sobre la
masa y la concentración de GL, MG, DG, TG y GT en las corrientes de residuo y
destilado.
Se eligió como variable independiente la velocidad de agitación (rpm) por ser más
factible lograr un valor constante en el equipo disponible, dado que no cuenta con
control automático de caudal. Las variables dependientes estudiadas fueron la masa total
y la concentración de GL, MG, DG, TG y GT en las corrientes de destilado y de
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residuo. La temperatura de evaporación se mantuvo en 70°C, valor que resultó a más
adecuado según el análisis previo. Se fijaron dos niveles de la variable independiente,
V1= 240 rpm y V2= 630 rpm. El resto de las variables operativas se mantuvieron
constantes en todas las experiencias: flujo de alimentación: 1 ml/min; temperatura de
alimentación: 60ºC; temperatura de condensación: 20ºC y presión de trabajo: 0,4 mbar.
Las experiencias se efectuaron por duplicado.
Se realiza en este trabajo un análisis preliminar a fin de encontrar un rango de
velocidad de agitación conveniente para la eliminación de glicerol, luego se
profundizará el análisis mediante un diseño de experiencias adecuado a los rangos de
temperatura y velocidad de agitación obtenidos.
Determinación del contenido de glicerol libre y total. Para la determinación del
contenido de GL, MG, DG y TG en el biodiesel por cromatografía gaseosa se empleó el
método establecido por la Norma Internacional ASTM, D 6584 – 00.
En las tablas 1, 2, 3 y 4 se muestran las ordenadas al origen y las pendientes para las
funciones de calibración de GL, MG, DG y TG, con sus respectivos errores estándar y
coeficientes de determinación R2.
Tabla 1. Función de calibración de glicerol libre.
Glicerol libre (GL), % m/m
Valor Error Estándar
Ordenada al origen -1,72E-04 0,001
Pendiente 0,10229 0,004
R2 0,9999
Tabla 2. Función de calibración de monoglicéridos.
Monoglicéridos (MG), % m/m
Valor Error Estándar
Ordenada al origen 0,0236 0,017
Pendiente 0,47148 0,014
R2 0,9987
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Tabla 3. Función de calibración de diglicéridos.
Diglicéridos (DG), % m/m
Valor Error Estándar
Ordenada al origen 0,03415 0,011
Pendiente 0,55466 0,023
R2
0,9973
Tabla 4. Función de calibración de triglicéridos.
Triglicéridos (TG),% m/m
Valor Standard Error
Ordenada al origen 0,07522 0,016
Pendiente 0,92811 0,063
R2
0,9861
1.4. Análisis de resultados
En la Tabla 5 se muestran los resultados obtenidos de la destilación molecular, en
masa de destilado y residuo, para cada nivel de la variable independiente velocidad de
agitación.
Tabla 5. Masas de destilado y residuo.
Velocidad
de agitación
Masa
Destilado Promedio
Desviación
estándar%
Masa
Residuo Promedio DE%
240 rpm 1,23 1,195 4,14%
74,82 75,13 0,58%
240 rpm 1,16 75,44
630 rpm 9,38 10,12 0,1%
68,63 67,68 1,99%
630 rpm 10,85 66,73
En la tabla 6 se muestran las concentraciones de GL, MG, DG, TG, GT de la mezcla
alimentada y de los residuos y destilados.
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Tabla 6. Concentraciones de GL, MG, DG, TG y GT en la alimentación, destilados y
residuos.
Corriente Velocidad del
rotor [rpm]
GL
[%p/p]
MG
[%p/p]
DG
[%p/p]
TG
[%p/p]
GT
[%p/p]
Alimentación 0,055 1,210 0,266 0,000 0,408
Residuo 240 0,006 0,942 0,292 0,000 0,293
630 0,005 0,933 0,288 0,000 0,290
Destilado 240 0,036 0,660 0,197 0,000 0,237
630 0,033 0,958 0,274 0,000 0,322
Analizando la tabla 6 vemos que las concentraciones no difieren mucho para los dos
niveles de velocidad de agitación estudiados, lo que indicaría que esta variable no tiene
un efecto marcado en la concentración de GL, MG, DG, y TG en el residuo (producto
de la destilación) ni en el destilado. Por otra parte en la tabla 5 observamos que la masa
de residuo es mayor para la velocidad de agitación de 240 rpm, esto se debe a que, al
aumentar las rpm el tiempo de residencia aumenta, se evapora más y por ende el caudal
de residuo disminuye y el de destilado aumenta.
1.5. Conclusiones
Si bien las concentraciones de GL en el producto (residuo) obtenido en ambos casos,
0,006 y 0,005%p/p, son menores al máximo establecido por la norma ASTM D6751
(menor a 0,020% p/p), se observó que la velocidad de agitación no tiene un efecto
significativo sobre las concentraciones de GL, MG, DG y TG en el residuo, pero sí tiene
un efecto significativo sobre la masa de residuo: al aumentar las rpm el caudal de
residuo disminuye.
Se concluye que para la eliminación de GL del biodiesel en el rango estudiado, la
velocidad de 240 rpm es la más adecuada, ya que de esta forma además de cumplir con
la norma en cuanto al contenido de GL, se pierde menos producto, obteniendo un mayor
rendimiento en la operación.
Respecto a la concentración de GT, como era de esperarse en ambos casos es mayor
que el valor máximo establecido por la norma ASTM D6751 (menor a 0,240% p/p), por
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lo que, para cumplir con ambas especificaciones se requiere una segunda etapa de
destilación molecular a fin de separar los glicéridos del residuo de la primera etapa.
Referencias
Alves, M. J., S. M. Nascimento, I. G. Pereira, M. I. Martins, V. L. Cardoso and M. Reis (2013). "Biodiesel
purification using micro and ultrafiltration membranes." Renewable Energy 58: 15-20.
Antolı́n, G., F. V. Tinaut, Y. Briceño, V. Castaño, C. Pérez and A. I. Ramı́rez (2002). "Optimisation of biodiesel
production by sunflower oil transesterification." Bioresource Technology 83(2): 111-114.
Atadashi, I. M., M. K. Aroua and A. A. Aziz (2010). "High quality biodiesel and its diesel engine application: A
review." Renewable and Sustainable Energy Reviews 14(7): 1999-2008.
Atadashi, I. M., M. K. Aroua and A. A. Aziz (2011). "Biodiesel separation and purification: A review." Renewable
Energy 36(2): 437-443.
Azcan, N. and O. Yilmaz (2013). "Microwave assisted transesterification of waste frying oil and concentrate methyl
ester content of biodiesel by molecular distillation." Fuel 104: 614-619.
Boehman, A. L. (2005). "Biodiesel production and processing." Fuel Processing Technology 86(10): 1057-1058.
Chen, F., T. Cai, G. Zhao, X. Liao, L. Guo and X. Hu (2005). "Optimizing conditions for the purification of crude
octacosanol extract from rice bran wax by molecular distillation analyzed using response surface methodology."
Journal of Food Engineering 70(1): 47-53.
Compton, D. L., J. A. Laszlo, F. J. Eller and S. L. Taylor (2008). "Purification of 1,2-diacylglycerols from vegetable
oils: Comparison of molecular distillation and liquid CO2 extraction." Industrial Crops and Products 28(2): 113-
121.
Fregolente, L. V., P. B. L. Fregolente, A. M. Chicuta, C. B. Batistella, R. Maciel Filho and M. R. Wolf-Maciel
(2007). "Effect of Operating Conditions on the Concentration of Monoglycerides Using Molecular Distillation."
Chemical Engineering Research and Design 85(11): 1524-1528.
García Santander, C. M., S. M. Gómez Rueda, N. de Lima da Silva, C. L. de Camargo, T. G. Kieckbusch and M. R.
Wolf Maciel (2012). "Measurements of normal boiling points of fatty acid ethyl esters and triacylglycerols by
thermogravimetric analysis." Fuel 92(1): 158-161.
Goodrum, J. W. (2002). "Volatility and boiling points of biodiesel from vegetable oils and tallow." Biomass &
Bioenergy 22: 205 – 211.
Janaun, J. and N. Ellis (2010). "Perspectives on biodiesel as a sustainable fuel." Renewable and Sustainable Energy
Reviews 14(4): 1312-1320.
Jiang, S. T., P. Shao, L. J. Pan and Y. Y. Zhao (2006). "Molecular Distillation for recovering Tocopherol and Fatty
Acid Methyl Esters from Rapeseed Oil Deodoriser Distillate." Biosystems Engineering 93(4): 383-391.
Leung, D. Y. C., X. Wu and M. K. H. Leung (2010). "A review on biodiesel production using catalyzed
transesterification." Applied Energy 87(4): 1083-1095.
Makareviciene, V. and P. Janulis (2003). "Environmental effect of rapeseed oil ethyl ester." Renewable Energy
28(15): 2395-2403.
VII CAIQ 2013 y 2das JASP
AAIQ, Asociación Argentina de Ingenieros Químicos - CSPQ
Martinello, M., G. Hecker and M. d. Carmen Pramparo (2007). "Grape seed oil deacidification by molecular
distillation: Analysis of operative variables influence using the response surface methodology." Journal of Food
Engineering 81(1): 60-64.
Martins, P. F., C. Carmona, E. L. Martinez, P. Sbaite, R. Maciel Filho and M. R. Wolf Maciel (2012). "Short path
evaporation for methyl chavicol enrichment from basil essential oil." Separation and Purification Technology 87:
71-78.
Mendow, G., N. S. Veizaga and C. A. Querini (2011). "Ethyl ester production by homogeneous alkaline
transesterification: influence of the catalyst." Bioresour Technology 102(11): 6385-6391.
Mendow, G., N. S. Veizaga, B. S. Sanchez and C. A. Querini (2012). "Biodiesel production by two-stage
transesterification with ethanol by washing with neutral water and water saturated with carbon dioxide." Bioresour
Technol 118: 598-602.
Perry R., G. D., Maloney J. (1984). Perry´s Chemical Engineers´ Handbook. M. Hill.
Posada, L. R., J. Shi, Y. Kakuda and S. J. Xue (2007). "Extraction of tocotrienols from palm fatty acid distillates
using molecular distillation." Separation and Purification Technology 57(2): 220-229.
Rodriguez, N. and M. Martinello (2014). Purificación de Biodiesel mediante Destilación Molecular a escala
laboratorio. CADI 2014.
Semwal, S., A. K. Arora, R. P. Badoni and D. K. Tuli (2011). "Biodiesel production using heterogeneous catalysts."
Bioresour Technol 102(3): 2151-2161.
Shao, P., J. He, P. Sun and S. Jiang (2009). "Process optimisation for the production of biodiesel from rapeseed
soapstock by a novel method of short path distillation." Biosystems Engineering 102(3): 285-290.
Shao, P., S. T. Jiang and Y. J. Ying (2007). "Optimization of Molecular Distillation for Recovery of Tocopherol from
Rapeseed Oil Deodorizer Distillate Using Response Surface and Artificial Neural Network Models." Food and
Bioproducts Processing 85(2): 85-92.
Stojković, I. J., O. S. Stamenković, D. S. Povrenović and V. B. Veljković (2014). "Purification technologies for crude
biodiesel obtained by alkali-catalyzed transesterification." Renewable and Sustainable Energy Reviews 32: 1-15.
Tovar, L. P., M. R. Wolf Maciel, G. M. F. Pinto, R. Maciel Filho and D. R. Gomes (2010). "Factorial design applied
to concentrate bioactive component of Cymbopogon citratus essential oil using short path distillation." Chemical
Engineering Research and Design 88(2): 239-244.
Wang, Y., M. Zhao, K. Song, L. Wang, X. Han, S. Tang and Y. Wang (2010). "Separation of diacylglycerols from
enzymatically hydrolyzed soybean oil by molecular distillation." Separation and Purification Technology 75(2):
114-120.