Post on 13-Apr-2018
7/26/2019 C7 Halo-Alcooli Fenoli Carbonil
1/19
CHIMIE ORGANICAPartea a III-a
COMPUSI ORGANICI
CU FUNCTIUNI MIXTE
7/26/2019 C7 Halo-Alcooli Fenoli Carbonil
2/19
Importanta:
numrul mare de compui cu funciuni mixte ntlnii n natura i obinuin mod
curent n laborator i industrie
aceti compui apar n natur i sunt importani din punct de vedereeconomici biochimic
influenta reciproca a grupelor funcionale diferite duce la proprieti noi
stereochimias-a dezvoltat i se dezvolt ca o necesitate de a explicaizomeria i proprietile compuilor polifuncionali (izomeria acizilor tartrici).
R
X
Y
7/26/2019 C7 Halo-Alcooli Fenoli Carbonil
3/19
I. Hlg. cu OH
I.1. Halogeno-alcooli
I,2. Halogeno-fenoli
II. Hlg. cu funciuneacarbonil Halogeno-aldehide ihalogeno-cetone
III. Hlg. cu funciunea carboxil Halogeno-acizi
IV. OH cu funciunea carboxil IV.1. Hidroxiacizi--------------------------------------------------------------
IV.2. Acizi fenolici
V. COOH cu funciunea carbonil(Acizi i esteri carbonilici)
V.1. Acizi - carbonilici
--------------------------------------------------------------
V.2. Acizi iesteri -cetonici
VI. OH cu funciunea carbonil VI.1. Aldehide si cetone fenolice--------------------------------------------------------------
VI.2. Zaharuri (Aldehide si cetone poliolice)
VII. NH2cu funciunea OH-------------------------------------------------
NH2
cu funciunea carboxil
VII.1. Aminoalcooli, aminofenoli
--------------------------------------------------------------
VII.2. Aminoacizi Peptide, proteine
Clasificarea compuilor organici cu funciuni mixte
7/26/2019 C7 Halo-Alcooli Fenoli Carbonil
4/19
Nomenclatura IUPAC
- halogen(F,Cl,Br,I.) + denumire hidrocarbur+ sufixul ol:
CH2
Cl
CH2
OH2-Cloroetanol
CH2 CH2 CH2
OHBr3-Bromo-1-propanol
CH2 CH CH3
Br OH1-Bromo-2-propanol
- - halohidrine R CH
OH
X
7/26/2019 C7 Halo-Alcooli Fenoli Carbonil
5/19
-Halohidr ine aditie de acizi halogenati la compusi carbonilici
PREPARARE
CH2 O + HCl Cl CH2 OH
Cl CH2 OH + HO CH3 Cl CH2 O CH3
Cl CH2 OH + Cl CH2 OH Cl CH2 O CH2 Cl
eter -clorurat
Intermediar
In lipsa metanolului - eteri clo rurati- sufocanti, toxici, reactivi
-Halohidr ine aditie de acid halogenat la alchene in mediu aposadit ie solvo l i t ica
C C Cl Cl C C
Cl
H2O
ROH
RCOOH
HO C C C l
RCOO C C Cl
ClCCRO+
7/26/2019 C7 Halo-Alcooli Fenoli Carbonil
6/19
REACTIVITATE
- Grupele functionale halogensi hidroxilau reactivitate no rmala
- Eliminarea de hidracid - epoxiz i
CH
CH2
CH2
OH
Cl
Cl
KOHCl CH2 CH CH2+ KCl + H2O
O
epiclorhidrina
industr ia l
Aplicatii
Sinteza
Propanolol+Cl CH2 CH CH2
O-NaCl
ONa O CH2 CH CH2
O
O CH2 CH CH2
OH
NH CH(CH3)2
(CH3)2CH NH2
Propranolol
7/26/2019 C7 Halo-Alcooli Fenoli Carbonil
7/19
Rasini
epoxi O
CH2Cl
O
ClH2CC
CH3
CH3
OHHO
Bisfenol
+ +
O
O O
O
H2N (CH2)6 NH2
reticulare
rasina epoxi
R NH2 +
O
O Ar R NH
OH
OAr
Scrieti structura unui fragment din rasina epoxi obtinut
din intermediarulIsi 2 moli hexametilendiamina
I
odel:
7/26/2019 C7 Halo-Alcooli Fenoli Carbonil
8/19
Actiune biologicputernicantiseptice
fungicide-pentaclorofenolotravuri puternice-diox inaPREPARARE
-Halogenarea directa a fenolilor
-Hidroliza bazica a benzenilor policlorurati ( SNAr favorizata de substituentii Cl
atragatori de electroni)
- Sinteze indirecte
+H2O+Br2
AlBr3
NO2 NO2
Br
NH2
Br
red. HNO2
HCl
N
Br
N Cl
Br
OH
Cl
Cl
Cl
Cl
+ HO
Cl
Cl
OH
Cl
Cl+
2,4,5-triclorofenol
Cl
Cl
Cl
+ HO
Cl
Cl
OH
Cl+
2,4-diclorofenol
7/26/2019 C7 Halo-Alcooli Fenoli Carbonil
9/19
Intermediar pentru fabricarea 2,4,5-T
2,4,5-T
(acid 2,4,5-
triclorofenoxiacetic)
(acid 2,4-
diclorofenoxiacetic)
Cl
Cl
OH
Cl
2,4,5-triclorofenol
Fungicid, erbicid,
2,4-D si 2,4,5-T erbicide (defoliante)
Componente ale agentului portocaliu
Cl
OH
Cl
HO+ ClCH2COO-Na+ H
Cl
O
Cl
CH2 COO-Na+
Cl
O
Cl
CH2 COOH
2,4-DClO
Cl
CH2 COOH
2,4-D
Cl
O
Cl
CH2 COOH
Cl
7/26/2019 C7 Halo-Alcooli Fenoli Carbonil
10/19
!!! Expunereandelungatsau la cantitimari de
dioxinproduce cazuri severe de acnee (cloracnee), sarcoame
idiverse tumori; natereade copii cu malformaii
!!! Pot apreaprobleme n formarea smalului
dintilor la copii, probleme ale sistemului nervos periferic,
dereglriale tiroidei, dereglriale sistemului imunitar,
disfunciihepatice sau diabet
Cel mai celebru caz de otrvire cu dioxin este
cel n care a czut victim preedintele
ucrainean Viktor Iuscenco, desfigurat.
Accidentul de la SEVESO, Italia,
10 iulie 1976
HO
Cl
Cl
OH
Cl
O
O
Cl
ClCl
Cl2
T>200
C
2,3,7,8-Tetracloro-dibenzo-p-dioxina
(Dioxina)
7/26/2019 C7 Halo-Alcooli Fenoli Carbonil
11/19
Reactivitate influenatde poziia relativa halogenului fade grupa carbonil-halogeno-aldehide i -halogeno-cetone
PREPARARE
- Halogenare directa compuilor carbonilici n mediu acid sau bazic
H3C CH2 C
O
CH3 + Br Br
HO-
H+
H3C CH2 C
O
CBr3
H3C CH C
O
CH3
BrMecanisme diferite !
7/26/2019 C7 Halo-Alcooli Fenoli Carbonil
12/19
CLORAL / HIDRATUL DE CLORAL
(tricloroacetaldehida)
Hidrat de cloral - sedativ
Procedeul Liebig
CH3 CH2 OHCl2
CH3 CHO-2HCl
+
CH3 CHO C2H5 OH CH3 HC
OC2H5
OH
+ 3Cl2
- 3HClHC
OC2H5
OHCl3C
+
Semiacetal
C2H5 OHH2SO4 Cl3C CHOHC
OC2
H5
OH
Cl3C +
Variantaclorurarea acetaldehidei
H3CCH=O + 3 Cl2+ H2O Cl3CCH(OH)2+ 3 HCl
hidrat de cloralH2SO4
Cl3CCH=O
cloral
cloral
Compus cheie in sinteza organica
http://www.google.com/imgres?imgurl=http://lh3.ggpht.com/_xlBBWG19260/S3lVqWawOvI/AAAAAAAABeQ/bzWzEXt2tMU/s800/bottles.jpg&imgrefurl=http://madametalbot.posterous.com/original-artwork-laudanum-chloral-hydrate-ed&usg=__GtAzxtdkMCxQxjI7vOxCkPhN_Wo=&h=276&w=400&sz=191&hl=en&start=79&zoom=1&tbnid=_hmfusCjeSbZJM:&tbnh=86&tbnw=124&prev=/images%3Fq%3Dchloral%2Bhydrate%26start%3D60%26um%3D1%26hl%3Den%26sa%3DN%26tbs%3Disch:1&um=1&itbs=17/26/2019 C7 Halo-Alcooli Fenoli Carbonil
13/19
Cetone aromatice -halogenate
-gaze de luptalacrimogene
- intermediari in sinteze organice (ex: medicamente)
C
O
CH2X
X = Cl, Br
ClCO CH2Cl AlCl3
CO CH2Cl
Clorura de cloroacetil -Cloroacetofenona
-HCl
7/26/2019 C7 Halo-Alcooli Fenoli Carbonil
14/19
Reacia haloform a compuilor carbonilici trihalogenai
REACTIVITATE
Transpoziia Favorskia cetonelor -halogenate
+HOR C CH2 Cl
O
-ClR CH2 COOH
+EtOR C C H2 Cl
O
-ClR CH2 COOEt
acizi carboxilici
esteri
Cl3C CH ONaOH
Cl3CH HCOONa+
NaOHCl3CHCl3C CO CH3 CH3 COONa
a,a,a-tricloroacetona
NaOHBr3CH C6H5 COONa
tribromoacetofenona
C6H5 CO CBr3
+
+
bromoform
cloroform
CH3 C
O
CH2 ClNaOH
CH3 CH2 COONa CH3 CH2 COOH
7/26/2019 C7 Halo-Alcooli Fenoli Carbonil
15/19
Condensri cu hidrocarburi aromatice
Cl3C HC
Diclorodifeniletena nesimetrica
termic
HO
Cl2C C(C6H5)2
(C6H5)2CH COONaDifenilacetat de sodiu
Difenilacetamida- ierbicid
Cl3C CH O H2SO4
-H2O
H
H
Cl3C HC
1,1,1-Triclorodifeniletan
+
7/26/2019 C7 Halo-Alcooli Fenoli Carbonil
16/19
Cl3C CH OH2SO4
-H2O
H Cl
H Cl
Cl3C HC
Cl
ClDDT
+
Insecticid DDT
1,1,1-tricloro-2,2-di(4-clorofenil)etan
(Dic loro-Difenil-Tricloroetan)
7/26/2019 C7 Halo-Alcooli Fenoli Carbonil
17/19
Pentru prima oarDDT-ul a fost sintetizat nanul 1874de chimistul austriac Othmar Zeidler.
Efectul su insecticida fost observat n anul1939de elveianul Paul Hermann Mllercare
primete pentru aceast descoperire n anul1948 premiul Nobeln medicin.
Firma J. R. Geigy AGunde a lucrat Mller
scoate pe pia de DDT-ul sub denumireacomercialGesaroliNeocid, Germaniafiind preocupat de combaterea gndacului deColorado.
7/26/2019 C7 Halo-Alcooli Fenoli Carbonil
18/19
La sfritul anului 1942 DDT-ul este folosit la combaterea pduchilorlasoldai.
In anul 1942 Departamentul American pentru Agricultur primete ctevaprobe de Gesarol din Elveia, pentru ncercarea efectului insecticid.
Pe la mijlocului anului 1944n SUAs-au produs cca. 900 de tone/lunarde
DDT pentru armata SUA, cantitatea lunar produs la sfritul rzboiuluimondial atingnd 1350 de tone.
DDT-ul era folosit la combaterea pduchilorn timpul epidemiei de tifosdinNeapole(1943-1944) aciune soldat cu succes.
O mare parte din producia american deDDT este folosit n Pacificulde Sud n
combaterea malariei, insecticidul fiind
pulverizat din avioniar echipamentul unui
soldat american care era trimis nAsia de
Sudconinea i o doz de spray careconinea DDT.
La sfritul rzboiului soldaii, persoanele civile i
prinzionierii de rzboi au fost supui unui proces detratament cu DDT contra pduchilor.
http://ro.wikipedia.org/wiki/Elve%C8%9Biahttp://ro.wikipedia.org/wiki/Elve%C8%9Biahttp://ro.wikipedia.org/wiki/Elve%C8%9Biahttp://ro.wikipedia.org/wiki/SUAhttp://ro.wikipedia.org/wiki/Neapolehttp://ro.wikipedia.org/wiki/Pacifichttp://ro.wikipedia.org/wiki/Avionhttp://ro.wikipedia.org/wiki/Asia_de_Sudhttp://ro.wikipedia.org/wiki/Asia_de_Sudhttp://ro.wikipedia.org/wiki/Asia_de_Sudhttp://ro.wikipedia.org/wiki/Asia_de_Sudhttp://ro.wikipedia.org/wiki/Avionhttp://ro.wikipedia.org/wiki/Pacifichttp://ro.wikipedia.org/wiki/Neapolehttp://ro.wikipedia.org/wiki/SUAhttp://ro.wikipedia.org/wiki/Elve%C8%9Biahttp://ro.wikipedia.org/wiki/Elve%C8%9Biahttp://ro.wikipedia.org/wiki/Elve%C8%9Bia7/26/2019 C7 Halo-Alcooli Fenoli Carbonil
19/19
Dezavantajul DDT-uluiconst nstabilitatea chimic, remanena i efectulde acumulare n sol, alimente i corpul
uman.
In decursul timpului s-a constat c uniimetaboliti ai sai cauzeaz tulburriendocrine; s-a presupus c ar avea i unefect cancerigen.
Toate aceste efecte secundare nedorite
au dus n anii 1970la interzicerea
utilizrii DDT-ului n rile industrializate,iar din anul 2004prinConvenia de laStockholms-a interzis folosirea lui pe totglobul pentru agricultur, dar este n
continuare folosit pentru combatereainsectelor care sunt vectori ai unor boli
transmisibile, ca de exemplu malaria sau
tifosul exantematic.