Post on 07-Jul-2018
8/19/2019 Analiza bijelog metala
1/6
114
11.
ANALIZA
BELOG
METALA
(Legune
za leZi6ta)
Pod bel i metarom podrazumevaju se regure za l -eZista. skupl je
regu:r"e
se
sastoje
pneteZno
od karaja,
a
jef t in i je
od
ol_ova.
sadnZi -
n a _ k a l a j a
m o Z e
i z n o s i t i
o d : 0
-
g 3 ? ,
o t o v i
0
-
g 1 % ,
a n t i m o n a
t t
-
77 * ,
a
bak ra
1 ,5
-
6%.
Gvo id je
se na laz i
kao
ne6 i i t o6a ,
ob idno
do
grTz-
s1i6ne po
sastavu
su i
legure
za
Btampanska
s lova:
pd
se
obe
ove
vrste
legu:ra
mogu
anal iz i rat i
na
ist i
nadin.
REAGENSI:
1 .
H2S04 ,
koncen t rovana ;
HrSOU
e:20 )
7 .
t l C L ,
k o n c e n t r : o v a n a ;
H C 1
( 1 : 3 ) ;
H C 1
( 1 : 1 0 0 )
3 . 0 r1%-n i voden i : : as t vo r me t i l o ranZa
4 . 9 : 1 $ _ " 1 " t v o r
K B r O .
( F
=
1 ) : 2 , 7 A 3 9 g
K B r O "
p . a . :
o s u 5 e n o g
n a
180"C
do
kons tan t f l e
teZ ine ,
ras t von i
se
, r ' * i " . , o j
boc i od
1000
ml-
u dest i lovanoj
vodi
i
rastvor
do l i je
vodom do cznake.
5.
Cink
u
gnanulama
p.a.
6 .
Z a s i d e n r a s t v o r
N a H C O , :
1 0 0 - 2 0 0 g
u 1 0 0 0
m l v o d e
7 . 0 r 1 $ _ r a s t v o r
K J O .
( F
=
1 ) : 3 r 5 6 7 0 g
K J O "
p . a .
o s u 5 e n o g
n a
180"C
do kons tan tne
teZ ine ,
ras t vo r i
se " r . r -merno j
boc i od
L000
n l
u 200
ml
des t i l ovane
vode
ko ja
sadnZ i
i
g
Na0H i
ovom rastvot lu-se doda 10 g KJ. Kada se sve : :astvoni lo, t1a-
s t vo r
se
doJ - i j e
do oznake .
U ve6 in i
od red j i van ja
teo r i j s k i
ekv iva lent
zadovol- java.
Kada se zahteva posebni
tadnosi , iz-
me : r i
se -316 g
KJOI :
nap rav i
ras t vo r
kao i t o
j e
pne thodno
o -
p isano
i odnedi
f8ktor
nonmal i teta
pnema
disiora
metarnom
k a l a j u ,
u z i r n a j u 6 i
0 , 2 5 0 0
-
0 , 2 5 5 0
g
S n .
8 .
1B-n i
nas t von
sknoba t g
ras t von l j i vog
sk roba i
10 mg
HgJ
izneBa
se
sa 5
m1
hladne
vode
u r"avnomennu
ka5u i
siol u-
100
n l
k1 ju6a1e
vode .
K l j udan je
se
p roduZ i
oko 5
m inu ta ,dok
se
ras t vo r
ne
i zb i s tn i .
9 . 10? -n i : r as t von
KJ :
u 100
m1 vode
ko ja
je
pne thod .no
pnokuva -
na 5 minuta i oh lad jena doda
se
jedno
zrno
NaOH
i 1b
g
KJ.
.N i k l ene
kug l i ce
i l i
n i k l en i
sv i t ac :
nap r :av i
se sv i t ak ( ro l -
n a )
o d n i k l e n e
t n a k e
d u Z i n e
2 0
c m , i i n i n e
5
c m i d e b l j i n e
0104
-
0105
cm.
Pne
p rve
upo t : : ebe
sv i t ak se ope re
pe t ro le t -
r om, pnokuva
oko
5 m inu ta
u
h lonovodon idno j
k i se l i n i
( :Z )
i
oper"e
vodom.
Pne
svake
slede6e
upot: :ebe
iv i tat
tneba
o6i-
st i t i
h lonovodoni6nom
kisel inom.
.Gvozdeni
prah
nedukovan
vodonikom
p.a.
.
U H 4 O H ,
k o n c e n t r o v a n ;
N H U O H
1 : 1 0 0 )
. CH3C00H, koneentrovana (glaci ja lna)
.
0, I -N
::astvor
N-2S203 poznatog
fakto: :a
nor^mal i teta.
4 ^
t7
7 2
1 3
14
8/19/2019 Analiza bijelog metala
2/6
1 1 5
t t . 7 . A n t i m o n
1
g
opi l jaka legune,
izmeren na
anal i t idkoj
vagi ,
rastvor i
se u
enlenmajenu od 300 mf sa
Sinokim
g:r lom
u
20 n l
koncentrovane
sumpor?nekisel ine uz
pa?l j ivo
zagrevanje.
P:: i tom
erlenmaje:r
t reba
da bude pokr iven satnim staklom. Rastvar:anje je zavnieno kada bel i
knistal i o lovo-sul fata
staloZeni
po
dnu enlenmajel la
ne sadrZe
v i5e
tarnnih
pnimesa.
Kada se sadnZina
er lenmajena
ohladi ,
dqda se
paZl j ivo
i
b: :zo
100 ml
vode i
5
ml
koncentnovane hLorovodonidne
kisel- ine
(nadi
spre6avanja hidr :o l ize).
Pr i dodavanju
vode u sumponnu
kise l inu
tre-
ba satno
staklo drZat i
nad er lenmajerom
da
ne
bi
rastvor
isp: :skao.
Dejstvom
koncentrovane
sumponne
kise l ine
na legunu,
ant inon,
kalaj
,
gvoZd1e
i
bakan
se rastvanaju
u
obl iku sul fata
(ant imon
kao
trovalentan,
ka la j kao
detvo:rovalentan,
a bakar
i
gvoZdje
kao dvo-
va len tn i ) .
O lovo
se
p r i t om
izdva ja u
ob l i ku
ta loga
o lovo -su l f a ta .
Odredj ivanje ant imona se vnBi iz r :astvona koj i je dobi jen : ra-
stvar:anjem
legune
pr?ema
prethodnom
uputstvu.
Rastvoru
se dQda
3-4
kap i
0 , i *o -nog -vodenog ras t vona
met i l l nanZa
i t i t r i 5e na
60oc
0 r1N
ras t vo rom KBrOr (FX I "O^
=
1 ) do obezbo jen ja .Pned
k r :a j r eake i j e t : r e -
ba
dodat i
jo5
1
-
2 kSpi
met i lor :anZa.
Sb9o
=
g d e
j e :
6 0 , 8 8
=
S b / 2 .
7 7 . 2 . 0 f o v o
Pb%
=
V o o - n
. 0 , 1 . 6 0 r 8 8 . 1 0 0
" - - " 3
1 0 0 0 . e -
uzonKa
Euzorka
Ras tvo r
pos le
od red j i van ja
an t imona
tneba
da s to j i
2
sa ta .Po -
sle
ovog vremena
talog olovo-sul fata
se
procedi
ktoz
izmeren
Porce-
l ansk i
gud
An
i dobno
i spene h ladnom
sumpornom
k ise l i nom
(1 :20 ) .
F i l t r a t
i
pn t i h
50 m1 tednos t i
ko j im
je
ta log
op ran ,
p renesu
se
kvant i tat ivno
u
mernu bocu
od 250 ml- i
dol i je
vodom
do cr te . Iz
o-
vog ras t vo ra
se
za t im
odned ju je ka la j .
Ta log olovo-qul fata Zani se u elektnidnoj pe6i i1 i iznad p1a-
mena
na
500
-
600 (JC
do kons tan tne
teZ ine .
Ako se
Zanen je v r5 i
na
plamenu,
Bud
se stavi
u
obidan
poncelanski 1on6i6
koj i se zag?eva
to l iko
da mu se
dno crveno
za?ar i .
Pr i tom
treba
pazi t i
da redukcio-
n i
gasov i i z
p la rnena ne dod ju
u unu t raSn jos t
1on6 i6a .
B p r c n
. 0 r 6 8 3 3 . 1 0 0
g d e
j e : 0 , 6 8 3 3
=
P b / P b S O r r .
8/19/2019 Analiza bijelog metala
3/6
1 1 6
1 1 . 3 . K a l a j
VoLumetni jsko
odredj ivanje
kalaja
sastoj i se
u t i t rac i j i
na-
s tvona
dvovalentnog
kalaja
rastvorom:
joda,
kal i j r4ur- jodata,
kal i jum-
bromata,
kali jum-permanganata,,
cer"i-su1fata, feni-hlor:ida i drugih
oksidacionih snedstava. Po5to ni jedan od navedenih reagensa za t i -
t r :aci ju
ka1aja
nema
prednost i
nad
jodom,
odnosno
jodatom, jodornet-
r i j s k i
pos tupak
se
na jde56e
ko r : i s t i .
Jodometr i jsk i
postupak
za odnedj ivanje kalaja
se
moZe desto
prirneniti
bez
pnethodnog
odvajanja
kalaja od dnugih el-emenata.
On
se sas to j i
u nedukc i j i
ka la j a u k i se lo j
s red in i : c i nkom, a lum in i j u -
mom,
gvoZdjem,
nik lom,
n ik lom i
gvoZdjem,
olovom, ant imonom i l i
h i -
pofosfonastom
kisel inom
i t i tnaci j i nastvora
dvovalentnog kalaja ra-
"t"""31"ii33;
"r""a
i nikt-a
kao
nedukcionih
snedstava sastoji se u
mogudnost i
da
se u
kiseloj
sredini n j ihovo : :e dukciono dejstvo rnoZe
pr:ekinut i
h ladjenjem nastvora. Za razl-Lku od
redukci je nik lomr
r€-
dukci ja
nik lorn i
gvoZdjem
se moZe obavi t i za
kna6e
vreme
(oko
20
minu ta ) i
po tpun i j a
j e .
Jodometr i jskon
odnedj ivanju kalaja ne
smeta
pnisustvo:su1fata,
f os fa ta ,
j od ida ,
b rom ida , f l uon ida ,
gvoLd ja ,
n i k1a , koba l t a ,
s reb -
na,
c inka, mangana,
urana,
alumini juna, o lova, b izmuta
i a lka ln ih
me ta la .
I ko l i d i ne
od
5
ng As , 5 mg Cu , 15 mg
Sb ,
40 mg V , 50 mg
Ti, 50 mg Mo
i 100 mg
Cr
ne
smetaju kada uzonak sadr:Zi najmanje
15 ng
Sn. U ve6im
kol- id inarna navedeni e lement i
snetaju,
pa
se u
tom
slu6aju
pr ibegava
nj ihovom odvajanju.
1 1 . 3 . 1 . R e d u k c i j a c i n k o m
P::ema ko l i6 in i
ka la ja
prenese
se
pipetom
50 i l i 100
rn1
na-
stvora iz menne
boce u er lenmajer^ od 500 ml sa
uskim
gr:1om.
U
en-
lenmajen
se doda 8
g
6is tog
cinta u
gr:anulama
i 20 m1 koncentrova-
ne hl-onovodonidne
kisel ine.
Zat in se er lenmaier zatvoni zaou5a6em
knoz ko j i
pno laz i
Con ta t -Gc i cke lov ven t i l
( s f l t f . 1 ) ,
ko j i
j L
sko ro
do
polovine
napunjen
zasi6enim r:astvo::om
natri jum-bikanbonatom.
Cink
se
rastvara
izdvajaju6i
pr i ton
metal-ni
kalaj , ant imon i
bakar
u
sundjerastom
obl iku.
Ako se za vreme ove neakci je nastvon
jade
zagreje,
t r"eba
ga
ohladi t i
ur :onjavanjem enlenmajera
u
pl i tk i
sud s
vodom.
PoBto
se sav eink nastvor i ,
doda se
jo5
a
g
cinka i er lenma-
jer opet zatvor i vent i l -om. Kada se ve6i deo od ove kol id ine c inka
rastvor : i ,
doda
se brzo 70-80 ml
koncentrovane hlonovodonidne
k ise l i -
ne, ko ja
ne sme
sadnZavat i
h lo: : , HNOe i td.
Posle
potpunog
nastvananja c inkd, enlenmajen
se
polako
zag?e-
je
plamenom preko
mreZice do
kl ju6anja,
pr i
6emu
se
metalni
ka la j
rastvar?a
u obl iku
SnClo
dok ant imon i
bakar :
ostaju kao metal- i .
Pni-
tom se s tano-h lor : id
ne'moZe
oksidisat i u stani-hlonid
jer :
u
enlen-
majeru nema kiseonika.
Contat-G6ckel-ov vent i l
spr:eEava da
vazduh
u-
dje
u
enlenmajer.
Ako u er lenmajenu nastane
vakuum, kr :oz
savi jenu
cev vent i la
prel iva
se
u
er lenmajer
zasi6en r "astvon natr i3um-bika:r -
bonata, koj i
sa hlorovodonidnom
kiset inom razvi ja dovoi jno
C0, da
se vakuum izbegne.
Radi nastvaranja
kalaja
pot rebno
je
da
nastvor blago kuva
20-
30
minuta, t j . dok ne
pnestane
nazvi janje
mehunova
vodonika
i
sun-
djer :astog metala.
Onda se enlenmajen br"zo
ohlad i
pod
mlazom vode,
8/19/2019 Analiza bijelog metala
4/6
pni
6enu
tneba
voditi
na6una
da
S1 .11 .1 . En lenma je r
sa
Con ta t -
G6ckelovim
vent i lom
t77
vazduh
ne ud je
u
er lenmajer.
Po6to
se
pni
hladjenju
stvara
vakuum u
er l -nmajer:u,
nastvor
brZe
Pnel i -
va
iz Contat-G6ekelovog
vent i la
u
erlenmajenr
Pa
trebef
za
vreme
hladjenja dodavat i nove kol i6 ine
zasi6enog
rastvora
natnijumbikan-
bonata
u
vent i l .
Kada
se
rastvor
u
er lenrnaje-
nu
ohladi ,
gr1i6 enlenmajera
se
ispere
rastvonom
kal i jurn- jodida
( O r 2
g
K J
n a s t v o n i
s e
u 1 0 0
m l
1N HGl
i
doda
mato
NaHCO" ) .Po5 to
se
doda
5 m l sveZeg
1%-n6g
ras t -
vona
sknoba,
nastvon
kalaja se
t i t r i se
0 r1N
nas tvo rom
KBrO"
f E
-
'1
r te pnve pojavd"stal
' K B r o ^ - L ' v
ne
p la fe
bo je .
Ako
Pr i su tan
ta log
sadrZi
dosta
ant imona,
Plava
boja
se
bnzo
gubi ,
jer
metalni
ant imon
ipak
reaguje
sa
elementarnim
jo-
dom.
Ti tnaci ju
kata ja
tneba izvr '
6 i t i bnzo
po
skidanju
vent i la '
da
ne b i do5 lo
do
oks idac i j e Sn+ +
u
^
+ + + + .
5n
Ako
j
e
iz mer^ne
boce
zapre-
mine V
tml
uzeto
pipetom za odre-
dj ivanje
kalaja
Vi l ml ,
sadnZaj
ka-
l a j a u
l egu r i
i znos i :
Sn?
=
g d e
j e :
5 9 r 3 5
=
S n / 2 .
V * o - n
. 0 r 1 . 5 9 r 3 5 . 1 0 0
^ ' - - "
3
m .
\ / t
vlr
1 1 . 3 ' . 2 .
R e d u k c i j a n i k l o m
50 i1 i 100 ml nastvor:a kalaja
Prenese
se
pipetom iz
merne
boce
u
enlenmajen od 500
ml sa
uskim
gnlom,
doda
75 nl
koncentrova-
ne hlorovodoniEne
kisel ine
i
100 m1
vode.
Zat im
se u
rastvor
spust i
5-6 nik lenih
kugl ica i l i
sav i jen i
nik leni
l in
(sv i tak)
'
rastvor
Pro-
me6a,
z idov i
er lenmajera
operu
vodom
i er : Ienmajen
zatvoni
Contat -
G6ckelovim vent i lom,
u kojLm se
nalazi
zasi6en
rastvor
natni jum-bi-
karbonata. Ovako
pnipneml jen
rastvor
zagr :e je
se
do
kl judanja- i
os-
tavi da blaeo kuvl oko 60 ninuta. 0nda se :rastvor brzo ohlad i ispod
2ooc,
pr i
6Emu
tneba vodi t i : ra6una
da
vazr luh
ne
udje
u enlenmajen.
Po$to ie
pni
hladjenju
stvara
vakuum u
er1enmajeru
nastvor
bnZe
pnel iva iZ Contat-Gockelov og
vent i la u
erfenmajer,
pa
treba
za
vr ,e-
8/19/2019 Analiza bijelog metala
5/6
..-18
ne
hladjenja dodavat i
nove kol i6 ine
kan'bonata
u ventil .
^
Po5to
se
nastvor-
u
enlenmajenu
15-C) ,
doda se 5 ml
nastvora skr "oba
0r1N rastvorom kal i jum- jodata
(FX. 'O,
Sn%
=
v x J 0 r . 0 , 1 . 5 9 . 3 5 . 1 0 0
1 0 0 0 . s
.
uzorKa
g d e
j e :
5 9 r 3 5
=
S n / 2 .
Redukci ja
se moZe izvr5 i t i i
pomo6u
nik lenog
svi tka i 5
g gvo-
Zdja u
pra' i ru.
U tom slu6aju tneba uzet i 100 m1 koncent rovane h lono-
vodoni6ne
kise l ine,
a nastvon
je
dovol jno kuvat i 20
minuta.
77 .4 .
GvoZd je
Jednom
gr lamu
opi l jaka
legune, izmenenom na anal i t idkoj vagi ,
doda se
u
po: :ce lanskoj
5o1j i 10 mI koncentnovane
azotne k ise l ine,
5ol ja
pokni je
satn im
stak lom i
paZl j ivo
zagneva.
Po
zav: :3enom t?a-
stvananju
legure,
rastvor
se ispar i na
peSdanom
kupat i lu skor .o do
guva,
doda
se 10
nl koncent rovane
hl-onovodonidne k ise l ine i
ponovo
ispani .
PoSto
se isparavanje do suva
ponovi
sa
jo5
10 rnl koncentro-
vane
HCl
,
doda
se 50 ml
vode,
10
m1
koncentrnovane
HCl
i r-astvon
procedi
od
sta loZenog
olovo-h lonida.
Talog
se opere
sa
50 m1 vode,
pni
6emu
se te6nost
od isp inanja
hvata u
pehan
sa
procedjenim
ra-
stvorom.
Ovaj : :astvon
se zagre je do k l ju6anja i
uvodi
vodonik-sul -
f id oko
10
minuta.
Zat im se doda
jo6
100 mf tople vode
i
nastav i
sa uvodjenjem
vodonik-sul f ida
dok se
rasrvor
ne ohladi . PoSto se
tako s ta loZe
ka t jon i
f I ana l i t i dke
g rupe
(Cu ,
Sb , Sn i Pb ) , t a log
se
p:rocedi,
opene
sa 50 ml vode
zasi6ene
vodonik-sul f idom
i
ispar i
na 100
nl .
Dodatkorn
2-3
ml bnomne
vode izvnBi
se
oks idac i ja
gvoZ-
dja,
ko je
se zat im
sta loZi koncentnovanim
amoni jum-hidnoksidom.Ka-
da
se ta log
s legne,
on se
procedi
kr :oz manju
har t i ju
za
cedjenje
i
ispere
3-4
puta
amor#jum-hidr:oksidom.
11 .5 .
Bakan
Jedan
gnam
opi l jaka
legu: re,
izmer :en
na anal i t idkoj
vagi :
pd-
stvori
se
u
15 m1
koncent::ovane azotne kiseline razb1aZene
sa
10m1
vode
(pehan
tneba
da^bude
pokr iven
satn im stak lom)
i
ispar i na tem-
pena tun i
od
8 0
-
100"C na zap rem inu od 5 -10 m t .Ovo
d igen i ran je
treba
da
tnaje
najmanje
1
sat ,
da b i se kala j
i ant imon
kvant i ta-
t i vpo
odvo j i l i .
Za t im se : : azb laZ i
vodom na
50 m1
i zag reva
na
90
-
100-C oko 10 - 15 m inu ta . Ako se jav i ve6 i t a l - og , doda se ne5 to ka -
5e od
han t i j e ,
ced i vnu6e k : roz
gus tu
han t i j u
za
ced jen je
(p lava
traka),
a
procedjeni
rastvor hvata
u
peharu.
Ako
procedjeni
nast -
vor n i je
b is tar , t reba dodat i
joB
ka6e
od hant i je
i
ponovo
procedi-
t i .
zas i6enog
rastvora nat r i j
urn-b i -
o h l a d i o ,
( n a j b o l j e j e
n a 1 0
-
i 5 ml nastvora
K,J i t i tn i6e
=
1 ) :
r r t
* F i
8/19/2019 Analiza bijelog metala
6/6
119
Ta log
se i sp ina
na jman je 10
pu ta
sa 10
ml
v ru6e
azo tne k i se l i -
ne
(1 :20 ) ,
ko ja se spo j i sa
pnoced jen im
ras t vonom.
Za t im se
p roce -
djenon
rastvoru doda
4 ml koncentrovane sumporne ki -sel ine
i ispani
paZ l j i vo
do
po jave
be l i h
pa ra .
Odva jan je
o lova i odned j i van je bak ra
e lek tn i l i t i dk im
ta loZe -
n jem se izvodi prema uputstv ima dat im kod anal ize mesinga i bnonze.
Uko l i ko
se
Ze l i
da se bakan
od red i
j odometn i j sk i ,
t r eba
p r :oce -
djenom
rastvoru
posle
odvajanja
kalaja i ant imona dodat i
amoni jum-
h idnoks id
u ma fom
v iSku , ko j i se
za t im kuvan jem uk lon i . Po6 to
se
doda
5 m1
glae i ja lne
si : :6etne
kisel ine,
pnokuva
i ohladi na
sobnu
tempenatur:u,
doda se I -2
g
kal i jum-jodida,
dobno.promu6ka i
t i t r i -
5e
0,1N
rastvonom
natni jum-t iosul fata
poznatog
faktona no:rmal i teta.
Pned
knaj t i t r "ac i je doda se
5 ml I%-nog
rastvoqa ski :oba. Boja se
men ja
iz
p lave
u
sve t l o -Zu tu .
v t t a r s r o , ' o
1 ' F l l a r s r o r
6 3 5 7 1 o o
Cu9o
=
g d e
j e :
6 3 , 5 7
=
C u .
LITERATURA
1 . v . S a Da o n c e ,L _ L o
2 . I . M . K o l t h o f f
1 0 0 0 . s
uzorKa
i I . F i l i p o v i 6
Zag reb 1 -948 .
P a n t
I I , V o 1 .
: Laborato: : i jsk i pniru6nik, I I deo,
Treat ise
on Analyt ieal-
Chemistny,
3 ,
f n t e : : s c i e n c e
P u b l . , 1 9 6 1
A . S . T . M . M e t h o d s
f o n C h e m i c a l A n a l y s i s
o f M e t a l s ,
1 9 5 0